--- title: "\"МУК 4.1.1869-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение N-нитрозодиметиламина (НДМА) в воздухе. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1869-04" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1869-04" --- ## "МУК 4.1.1869-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение N-нитрозодиметиламина (НДМА) в воздухе. Методические указания" # "МУК 4.1.1869-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение N-нитрозодиметиламина (НДМА) в воздухе. Методические указания" (утв. Минздравом России 04.03.2004) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2004 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
4 марта 2004 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ** **N-НИТРОЗОДИМЕТИЛАМИНА (НДМА) В ВОЗДУХЕ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1869-04**
Дата введения
1 июля 2004 года 1. Разработаны Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии - к.б.н. Е.А. Комраковой, к.б.н. Л.В. Мельниковой и И.А. Лобачевой. 2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 4 марта 2004 года.
3. Введены впервые.
## Область применения Настоящие Методические указания устанавливают газохроматографическую методику анализа атмосферного воздуха на содержание N-нитрозодиметиламина (НДМА) в диапазоне концентраций 0,00003 - 0,001 мг/куб. м. C H ON Мол. масса 74,09 2 6 2 В обычных условиях N-нитрозодиметиламин - жидкость со специфическим запахом аминов, хорошо растворим в воде и органических растворителях, плотность - 1,4374, температура кипения - 153 °С, обладает основными свойствами. В воздухе находится в виде паров. Относится к 1 классу опасности. Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе
ПДК = 0,00005 мг/куб. дм.
с.с ## 1. Погрешность измерения Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерений Измерение концентрации N-нитрозодиметиламина в воздухе основано на улавливании его на пленочный хемосорбент, элюировании образовавшейся соли дистиллированной водой, обработке полученного раствора гидроксидом калия в герметичном сосуде и газохроматографическом анализе газовой фазы с регистрацией азотно-фосфорным детектором.
Нижний предел измерения - 0,003 мкг в анализируемой пробе.
Нижний предел измерения в пробе воздуха - 0,00003 мг/куб. м при отборе 100 куб. дм воздуха. Определению не мешают углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, амины, несимметричный диметилгидразин, диметилформамид, хлорированные углеводороды. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы #### 3.1 Средства измерений Хроматограф лабораторный газовый с азотно-фосфорным детектором Система обработки хроматографической информации "Полихром" ТОО "Инфохром", г. Москва ТУ 25-7473-0009-94 Весы аналитические типа ВЛА-200, 2-го класса ГОСТ 24104-01 Гири ГОСТ 7328-01 Секундомер 3-го класса ГОСТ 5272-79Е Колбы мерные вместимостью 25 и 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е Пипетки вместимостью 2 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91 Шприц медицинский стеклянный с поршнем с силиконовой прокладкой вместимостью 1 куб. см ТУ 64-1-789-83 Термометр ТМ-8 (предел измерений от -35 °С до 40 °С) [ГОСТ 112-78Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-112-78) Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Электроаспиратор ПУ-4Э ТУ 6-95 #### 3.2 Вспомогательные устройства Дистиллятор ТУ 61-1-721-79 Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76 Редуктор кислородный ТУ 26-05-232-70 Колонка хроматографическая стеклянная 200 х 0,3 см ГОСТ 16225-20 Сорбционные трубки СТ 212 (маркировка 2) ТУ 25-1110.039-82 Флаконы пенициллиновые вместимостью 16 куб. см с резиновыми пробками и алюминиевыми колпачками Пресс для обжима колпачков на флаконах ТУ 42-2-2442-73 Чашка фарфоровая выпарительная вместимостью 100 куб. см ГОСТ 9147-73 Баня водяная ТУ 64-1-2850-76 Насос водоструйный стеклянный ГОСТ 10696-75 Шкаф сушильный ГОСТ 7365-55 Холодильник бытовой Пробирки вместимостью 5 куб. см ГОСТ 23932-79Е #### 3.3 Материалы Азот технический ГОСТ 9293-74 Водород технический марки А ГОСТ 3022-80 Воздух сжатый ГОСТ 11882-73 Пленка фторопластовая ГОСТ 24222-80 Стекловата или стекловолокно Бумага фильтровальная Перчатки хлопчатобумажные Бумага черная светонепроницаемая #### 3.4 Реактивы Вода дистиллированная ГОСТ 6709-77 Калия гидроксид, ч.д.а. ГОСТ 24363-80 Кислота серная, ос.ч. [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) Гексаметилдисилазан, ч. ТУ 609-11-647-75 N-нитрозодиметиламин Chemical Company Inc фирма Aldrich (99,9%) Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78 Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79 Хлороформ, ч.д.а. ТУ 2631-020-12910-58-96 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ Р 51652-00](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) Насадка для хроматографической колонки: 15% Carbowax 20M + 5% KOH на хроматоне N-AW-HMDS (0,25 - 0,315 мм) *Примечание.* Допускается применение лабораторной посуды, приборов и реактивов других типов и марок, по метрологическим и техническим характеристикам не хуже указанных. ## 4. Требования безопасности 4.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88. 4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов. 4.3. Работу по вводу пробы в испаритель хроматографа выполнять в хлопчатобумажных перчатках. ## 5. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия. 6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%. 6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими Методическими указаниями. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка измерительной аппаратуры, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха. #### 7.1 Приготовление растворов Исходный раствор НДМА для градуировки (C = 500 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 25 куб. см вводят 12,5 мг НДМА и доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - 30 суток. Исходный раствор НДМА для градуировки N 2 (C = 5 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 1 куб. см исходного градуировочного раствора N 1 и доводят объем колбы 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - 30 суток. Рабочий раствор НДМА для градуировки (C = 0,5 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вводят 10 куб. см исходного градуировочного раствора N 2 и доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты. Срок хранения в холодильнике - 20 суток. Раствор гексаметилдисилазана. В 30 куб. см толуола растворяют 5 куб. см гексаметилдисилазана. Раствор гидроксида калия. Растворяют 0,1 г гидроксида калия в 60 куб. см этилового спирта. Серной кислоты 15%-ный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 50 - 60 куб. см дистиллированной воды, добавляют 8,2 куб. см концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Серной кислоты 1,5%-ный раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см вводят 100 куб. см 15%-го раствора серной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор Carbowax 20M. В 60 куб. см хлороформа растворяют 0,3 г Carbowax 20M. #### 7.2 Подготовка измерительной аппаратуры Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилазана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке. Через 5 - 6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе азота, а стекловату - в сушильном шкафу при 100 - 110 °C. В фарфоровую чашку высыпают 2 г хроматона и заливают 60 куб. см раствора гидроксида калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 куб. см раствора Carbowax 20M, также испаряют хлороформ и окончательно высушивают насадку при 100 - 110 °C. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 10 - 12 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °C и расходе газа-носителя 20 куб. см/мин. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору. Установление рабочего режима хроматографа: температура колонки 80 °С; температура испарителя 150 °С; температура детектора 390 °С; расход газа-носителя (азот) 20 куб. см/мин.; расход водорода 15 куб. см/мин.; расход воздуха 150 куб. см/мин.; ориентировочное время удерживания НДМА 260 с. #### 7.3 Подготовка сорбционных трубок Сорбционные трубки кипятят в дистиллированной воде в течение 20 мин. Затем сушат в сушильном шкафу при 100 - 110 °C. Сорбционную трубку концом с гранулами опускают в 15%-ный раствор серной кислоты на высоту слоя гранул. Затем трубку вынимают из раствора и выдувают грушей излишки раствора. Трубку тщательно обтирают фильтровальной бумагой и заглушают с обоих концов. Подготовленные сорбционные трубки могут храниться 14 суток. #### 7.4 Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам НДМА. Она выражает зависимость высоты пика (мВ) от количества определяемого вещества (мкг). Для этого готовят 5 серий растворов. Каждая серия состоит из 6 растворов с концентрациями 0,001 - 0,03 мкг/куб. см. Градуировочные растворы готовят в соответствии с табл. 1 в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Объем колб доводят до метки 1,5%-ным раствором серной кислоты.
Таблица 1
**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**
**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ НИТРОЗОДИМЕТИЛАМИНА**
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Объем рабочего раствора (C = 0,5 мкг/куб. см), куб. см | 0,2 | 0,4 | 1,0 | 2,0 | 3,0 | 6,0 | | Концентрация градуировочного раствора, мкг/куб. см | 0,001 | 0,002 | 0,005 | 0,01 | 0,015 | 0,030 | Срок хранения растворов N 1 - 6 - 5 суток в холодильнике. Сорбционную трубку концом, содержащим стеклянные гранулы, помещают в пробирку вместимостью 5 куб. см и вводят пипеткой через открытый конец трубки 3 куб. см градуировочного раствора. Прокачивают раствор через слой гранул с помощью резиновой груши и вынимают трубку из пробирки. В пенициллиновый флакон вместимостью 25 куб. см засыпают (17 +/- 0,5) г гидроокиси калия и вливают раствор из пробирки. Закрывают флакон резиновой пробкой с прокладкой из фторпластовой пленки и обжимают прессом. Встряхивают флакон несколько раз, помещают в термостат и выдерживают 5 мин. при температуре 90 °C. Анализируют 1 куб. см газовой фазы, отбирая ее шприцем, предварительно прогретым при 90 °С. Анализ газовой фазы проводят дважды. На полученной хроматограмме автоматически рассчитывают высоту пика НДМА и по средним результатам измерений строят градуировочную характеристику. Градуировку проверяют каждый раз перед проведением измерений. #### 7.5 Отбор проб Отбор проб воздуха проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86. Для отбора пробы сорбционную трубку, обернутую в черную бумагу, устанавливают вертикально гранулами вниз, к открытому концу трубки подсоединяют аспиратор и протягивают 100 куб. дм анализируемого воздуха со скоростью 5 куб. дм/мин. После отбора пробы сорбционную трубку заглушают с обоих концов, снабжают сопроводительным документом по утвержденной форме и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 5 суток. ## 8. Выполнение измерений Сорбционную трубку с пробой помещают в пробирку вместимостью 5 куб. см концом, содержащим гранулы, и вводят пипеткой через открытый конец трубки 3 куб. см дистиллированной воды. Прокачивают грушей раствор через слой гранул и анализируют в условиях построения градуировочной характеристики. ## 9. Обработка результатов измерений На полученной хроматограмме автоматически рассчитывается высота пика НДМА. Концентрации НДМА в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле: m C = --, V 0 где: m - масса НДМА, найденная по градуировочной характеристике, мкг; V - объем пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, 0 куб. дм: V x 273 x P t V = ---------------, 0 (273 + t) x 760 где: V - объем пробы воздуха при температуре отбора, куб. дм; t P - атмосферное давление, мм рт. ст.; T - температура воздуха, °С. ## 10. Оформление результатов анализа Результаты измерений оформляют протоколом в виде С, мг/куб. м, +/- 24% или C +/- 0,24 С с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории. ## 11. Контроль погрешности измерений Контроль погрешности измерений содержания N-нитрозодиметиламина проводят на градуировочных растворах. Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг): 1 n C = - x (SUM C ), i n i=1 i где: n - число измерений вещества в пробе градуировочного раствора; C - результат измерения содержания вещества в i-ой пробе i градуировочного раствора, мкг. Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе: _____________ /n _ 2 /SUM (C - C ) / i=1 i i S = \/ --------------. n - 1 Рассчитывают доверительный интервал: _ S ДЕЛЬТА C = --- x t, i _ \/n где t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95. Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают: _ ДЕЛЬТА C i дельта = --------- x 100, %. C i Если дельта <= 24%, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения. ---