МУК 4.1.1574-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций (rs)-1-этинил-2-метил-2-пентенил(ir)-ЦИС,транс-хризантемата (вапортрина) в воздухе рабочей зоны
Актуально на 09.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.1574-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций (rs)-1-этинил-2-метил-2-пентенил(ir)-ЦИС,транс-хризантемата (вапортрина) в воздухе рабочей зоны". МУК 4.1.1574-03. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1574-03
(утв. Минздравом России 29.06.2003)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 29 июня 2003 года.
29 июня 2003 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ (RS)-1-ЭТИНИЛ-2-МЕТИЛ-2-ПЕНТЕНИЛ(IR)-ЦИС,ТРАНС-ХРИЗАНТЕМАТА (ВАПОРТРИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
с момента утверждения
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».
Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
Структурная формула не приводится.
Эмпирическая формула C H O . 18 26 2
Вапортрин — маслянистая жидкость, t 115 °C (при 0,2 мм рт. кип.
-3 25 ст.), давление пара - 1,62 х 10 мм рт. ст. (при 30 °C), d -
4
0,932. Плохо растворим в воде, растворим в спиртах и других органических растворителях.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в этанол.
Нижний предел измерения содержания вапортрина в хроматографируемом объеме пробы — 0,03 мкг.
Нижний предел измерения концентрации вапортрина в воздухе — 1,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измерения концентраций в воздухе от 1,5 мг/куб. м до 15 мг/куб. м. Определению не мешают близкие по строению эфиры хризантемовой кислоты.
Время проведения измерения, включая отбор проб воздуха, — 40 мин.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка хроматографическая длиной 1 м, диаметром 0,3 см.
Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Микрошприц вместимостью 1 мкл, ГОСТ 8043-74.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1.
Ротационный испаритель, ТУ 25-11-917-76.
Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пипетки вместимостью 5, 10, 25 мл, ГОСТ 29227-91.
Цилиндр вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Стаканы химические вместимостью 25 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Пробирки со шлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е.
Реактивы, растворы и материалы
Вапортрин с содержанием основного вещества 99,5%, Anal. Stand., Япония.
Этиловый спирт, хч, ГОСТ 18300-72.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 17433-80, в баллонах с редукторами.
Насадка: хроматон NAW DMCS (фракция 0,2 — 0,25 мм), пропитанный 5% SE-30 от веса носителя.
Стандартный раствор вапортрина № 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 — 10 мл этанола добавляют 2 — 3 капли вапортрина и снова взвешивают.
Раствор доводят до метки этанолом и рассчитывают содержание вапортрина в 1 мл раствора.
Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 2-х недель.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией вапортрина 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом.
Стандартный раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор с пористой пластинкой с 5 мл этанола. Поглотительный сосуд во время отбора пробы охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием.
Для измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения герметично закрытых проб в холодильнике не более 5 дней.
Подготовка к измерению
Заполняют колонку носителем общепринятым способом.
Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с Инструкцией по монтажу и эксплуатации хроматографа.
Перед анализом колонку продувают газом-носителем в течение 10 — 12 часов, сначала при программировании нагрева от 50 до 250 °C со скоростью 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 250 °C в течение 6 — 7 часов.
Градуировочные растворы с концентрацией вапортрина от 30 до 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этанолом. Приготовленные градуировочные растворы устойчивы в течение 5 дней при хранении в холодильнике.
По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества вапортрина (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение градуировочной кривой проводится по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 155 °C Температура испарителя 220 °C Скорость потока газа-носителя 35 мл/мин. Скорость потока водорода 30 мл/мин. Скорость потока воздуха 240 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час Объем вводимой пробы 1 мкл Время удерживания вапортрина 4 мин. 30 сек. Диапазон линейности 0,03 - 0,3 мкг
Проведение измерений
После отбора пробы воздуха фильтр переносят в химический стакан и заливают содержимым поглотительного прибора. Стенки поглотительного сосуда ополаскивают небольшим количеством этанола (~1 мл) и также сливают в химический стакан.
Оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для более полной экстракции.
Затем экстракт переносят в колбу для вакуумной перегонки, фильтр промывают дополнительной порцией этилового спирта объемом 5 мл, тщательно отжимают и раствор добавляют к первой порции экстракта. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%. Объединенный раствор упаривают на роторном испарителе до объема 0,5 мл. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и построение градуировочного графика.
Количественное определение вапортрина в хроматографируемом объеме (мкг) проводят по предварительно построенному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вапортрина «C» в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
a х B
a — содержание вапортрина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
B — общий объем анализируемого раствора, мл;
б — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------, 20 (273 + t) x 101,33
V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t
P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
| °C | Давление P, кПа/мм рт. ст. |
| 97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 | |
| -30 | 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 |
| -26 | 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 |
| -22 | 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 |
| -18 | 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 |
| -14 | 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 |
| -10 | 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 |
| -6 | 1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 |
| -2 | 1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 |
| 0 | 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 |
| +2 | 1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 |
| +6 | 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 |
| +10 | 0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 |
| +14 | 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 |
| +18 | 0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 |
| +20 | 0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 |
| +22 | 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 |
| +24 | 0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 |
| +26 | 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 |
| +28 | 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 |
| +30 | 0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 |
| +34 | 0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 |
| +38 | 0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 |
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
| Наименование вещества | Методические указания |
|---|---|
| Микрокапсулированный биологический активный концентрат | МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны в системах вентиляционных установок. МУ, выпуск с 1 — 5, М., 1981, стр. 235, № 1719-77 |
| Композиция порошковая полиэфирная ППК-1 | -«-» |
| Свинцово-кадмиевый припой | МУ на фотометрическое определение свинца в воздухе. МУ, выпуск 15, М., 1979, стр. 112, № 2014-79 |
| Синтетические моющие средства | МУ на фотометрическое измерение |
| «Ариэль», «Тайд», «Миф-Универсал» | концентраций моющих синтетических средств «Лотос-автомат», «Эра-А», «Ока», «Био-С», «Вихрь», по основному компоненту поверхностно-активному веществу додецилбензолсульфонату натрия в воздухе рабочей зоны. МУ, выпуск 25, М., 1989, стр. 106, № 4916-88 |
| Синтетические моющие средства «Лоск», «Диксан» | -«-» |
| Пенталгин | МУ на фотометрическое измерение концентраций парацетамола (4- ацетиламинофенола) в воздухе рабочей зоны. МУ, выпуск 31, № 315-96, утв. 08.06.96 |
| Теофедрин | -«-» |
| Диоксид олова | МУ по определению вредных веществ в сварочном аэрозоле. М., 1992, стр. 58, стр. 67, № 4945-88, утв. 22.12.1988 |
| Марганецметилкарбонилциклопентадион | МУ на фотометрическое определение циклопенталненилтрикарбонил марганца в воздухе. В сборнике «МУ на определение вредных веществ в воздухе», вып. 1 — 5, М., 1981, стр. 54, № 1835-77 |
ТЕХНИЧЕСКИХ ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
НА ОСНОВЕ ДАННЫХ, ПРИВЕДЕННЫХ В МВИ КХА
| Приведено в МВИ | Принятые предположения | Расчет составляющей погрешности |
|---|---|---|
| ДЕЛЬТА (информация о структуре погрешности отсутствует) | ДЕЛЬТА — незначимо с | ° сигма (ДЕЛЬТА) = ДЕЛЬТА / 1,96 |
ДЕЛЬТА — характеристика результатов КХА (суммарная погрешность)
ДЕЛЬТА - характеристика систематической составляющей с погрешности
°
сигма (ДЕЛЬТА) — характеристика случайной составляющей погрешности
(ТОЧНОСТИ) МВИ КХА
| N | Алгоритм оперативного контроля | Вид контроля | |
| Внутренний оперативный контроль | Внешний контроль по схеме оперативного контроля | ||
| 1 | С применением образцов для контроля (ОК) | |К | = |Х — С| < К к | |
| К = 0,84 ДЕЛЬТА | К = ДЕЛЬТА | ||
| где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности, соответствующая содержанию компонента в ОК | |||
| 2 | С применением метода добавок | |К | = |Х' — Х - С| < К к | |
| ______________ / 2 К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА_ ) + х' ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ___________________ / 2 К = \/(ДЕЛЬТА_ ) + х' ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ||
| где — ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) — характеристика погрешносх' х ти, соответствующая содержанию компонента в пробе с добавкой (пробе без добавки) | |||
| 3 | С применением метода разбавления | |К | = |RХ' — Х| < К к | |
| ______________ /2 2 К = 0,84 \/R (ДЕЛЬТА_ ) + х' ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ___________________ /2 2 К = \/R (ДЕЛЬТА_ ) + х' ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ||
| где — ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) — характеристика погрешносх' х ти, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе) соответственно | |||
| 4 | С применением другой (контрольной) методики | |К | = |Х — Х | < К к к | |
| ______________ / 2 К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА_ ) + х к ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ______________ / 2 К = \/(ДЕЛЬТА_ ) + х к ___________ 2 (ДЕЛЬТА_) х | ||
| где — ДЕЛЬТА_ , (ДЕЛЬТА_) — характеристика контрольх х к ной (контролируемой) методики, соответствующая содержанию компонента в пробе | |||
Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
(ВОК) ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МВИ КХА
ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению двух результатов КХА (х и х ) содержания компонента в 1 2
одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости:
_ _ |х - х | <= Д. 1 2
Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:
°
°
где сигма (ДЕЛЬТА) - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая среднему
содержанию компонента в пробе):
_ _
х - х
_ 1 2
х = ---------,
ср 2
Q (Р, m) = 2,77 при m = 2, Р = 0,95.
При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.
При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.