МУК 4.1.1562-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации трио-(бета-хлорпропил) фосфата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ТРИО-(БЕТА-ХЛОРПРОПИЛ) ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

              OOH(CH )CH Cl             М. м. 327,29
             /      3   2

O = P — OOH(CH )CH Cl \ 3 2 OOH(CH )CH Cl

                    3   2

  Эмпирическая формула: C H  O Cl P.
                           9 18 4  3

Трио-(бета-хлорпропил) фосфат (ТХПФ) — бесцветная маслянистая жидкость, t кипения — 160 — 170 °C при 2 мм рт. ст. Нерастворим в воде и жирах, растворим в ацетоне, бензоле, этиловом спирте.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,010 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — 0,5 — 25,0 мг/куб. м.

Определению не мешают другие органические и неорганические фосфаты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, не более 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Весы аналитические типа ВЛА или ВЛР, ГОСТ 24104-88Е.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Поглотительные сосуды Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74Е.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.

Реактивы, растворы и материалы

ТХПФ, содержание основного вещества не менее 97%, СП 2-09-07-77.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч, или этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Фильтры АФА-ВП-10, ГОСТ 95-743-80.

Хроматон N-AW, фракция 0,2 — 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30, «Хемапол» (Чехословакия) — насадка хроматографической колонки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор ТХПФ № 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 — 10 мл этанола, вносят 1 — 2 капли вещества и снова взвешивают, по разности показаний определяют навеску вещества. Раствор доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение месяца.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах 100, 200 и 300 °C в течение 5 часов при каждой температуре.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы ТХПФ с концентрацией от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение недели.

Для построения градуировочного графика по 5 мкл каждого раствора вводят в трехкратной повторности с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества ТХПФ в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводят 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонки                     270 °C
    Температура испарения                              300 °C
    Температура детектора                              300 °C
    Скорость потока газа-носителя (азот)               30 мл/мин.
    Скорость потока водорода                           30 мл/мин.
    Скорость потока воздуха                            300 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                0,6 см/мин.
    Время удерживания ТХПФ                             2 мин.
    Объем вводимой пробы                               5 мкл.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный сосуд, содержащий 10 мл спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Проведение измерения

Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку с пришлифованной пробкой, туда же помещают аэрозольный фильтр и встряхивают пробирку в течение 5 минут. Объем доводят до 10 мл этанолом. Вводят 5 мкл спиртового раствора с помощью микрошприца в испаритель хроматографа. Измеряют высоту пика на полученной хроматограмме и находят количество ТХПФ в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ТХПФ в воздухе «C» (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            a х B

C = -----, б х V

где:

a — содержание ТХПФ в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

B — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V  x (273 + 20) x P
                       t

                    V   = -------------------,
                     20    (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Приложение 2

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764
-30	1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122
-26	1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925
-22	1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735
-18	1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551
-14	1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373
-10	1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200
-6	1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032
-2	1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869
0	1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789
+2	1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712
+6	1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557
+10	0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407
+14	0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263
+18	0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122
+20	0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053
+22	0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985
+24	0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917
+26	0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851
+28	0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785
+30	0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723
+34	0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595
+38	0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

---