МУК 4.1.1549-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций органических красителей дисперсных полиэфирных алого 2Ж, темно-коричневого 2Ж, серого С и черного 2К методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ ДИСПЕРСНЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ АЛОГО 2Ж, ТЕМНО-КОРИЧНЕВОГО 2Ж, СЕРОГО С И ЧЕРНОГО 2К МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Состав смесевых красителей

1. Краситель органический дисперсный полиэфирный Алый 2Ж (ДА-2Ж)

Алый 2ЖА — 47,0%;

Алый 2ЖБ — 53,0%.

Структурная формула не приводится.

М. м. 366,4.

4-нитро-2-хлор-4'-N-цианэтил-N-оксиэтиламиноазобензол (Алый 2ЖА).

Структурная формула не приводится.

М. м. 408,4.

4-нитро-2,3-дихлор-4'-N-ацетокси-этил-N-B-цианэтиламиноазобензол (Алый 2ЖБ).

2. Краситель органический дисперсный полиэфирный Темно-коричневый 2Ж (ДТК-2Ж)

Алый 2ЖА — 15,0%;

Алый 2ЖБ — 17,0%;

Темно-синий 3 — 32,0%;

Желто-коричневый 2Ж — 36,0%.

Структурная формула не приводится.

М. м. 570,5.

2,4-динитро-6-хлор-2-ацетамино-3-метокси-4'-N-диацетоксиэтиламиноазобензол (Темно-синий 3).

Структурная формула не приводится.

М. м. 450,0.

2,6-дихлор-4-нитро-4'-N-ацетоксиэтил-N-цианэтиламиноазобензол (Желто-коричневый 2Ж).

3. Краситель органический дисперсный полиэфирный Серый (ДС)

Алый 2ЖА — 8,0%;

Алый 2ЖБ — 9,0%;

Темно-синий 3 — 64,0%;

Желто-коричневый 2Ж — 19,0%.

4. Краситель органический дисперсный полиэфирный Черный 2К (ДЧ-2К)

Алый 2ЖБ — 23,0%;

Темно-синий 3 — 60,0%;

Желто-коричневый 2Ж — 17,0%.

Смесевые красители представляют собой порошки, плохо растворимые в кислотах и щелочах, нерастворимые в воде, хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, толуоле, этаноле, хлороформе. Разлагаются при температуре 100 °C.

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

Кумулятивный эффект умеренно выражен. Особенностью токсикодинамики является избирательное поражение красной крови с образованием метгемоглобина, появление телец Гейнца в эритроцитах и, как следствие, развитие анемий регенераторного типа.

ПДК в воздухе — 1,0 мг/куб. м.

Характеристика метода

Определение основано на разделении одного из смесевых красителей: ДА-2Ж, ДТК-2Ж, ДС и ДЧ-2К — на составляющие его компоненты при помощи тонкослойной хроматографии на пластинах «Армсорб» ТСХ-КСКГ (или «Силуфол»).

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения — 1 мкг в анализируемом объеме проб.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 5,0 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Хроматографические пластины «Армсорб» ТСХ-КСКГ (или «Силуфол»).

Камеры хроматографические с притертой крышкой, ГОСТ 20565-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 25336-82Е.

Пипетки вместимостью 1,5; 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 29227-91.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Роторный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Реактивы, растворы, материалы

Серый С, Темно-коричневый 2Ж, Алый 2Ж, Черный 2К — выпускные формы.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Толуол, ГОСТ 5789-78, хч.

Подвижный растворитель: ацетон — толуол (3:4).

Алый 2ЖА, хч, свидетель.

Алый 2ЖБ, хч, свидетель.

Желто-коричневый 2Ж, хч, свидетель.

Темно-синий 3, хч, свидетель.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Стандартный раствор № 1 из каждого красителя с концентрацией 1,0 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 10 дней в темном месте.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 ацетоном. Раствор готовят в день анализа.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения проб — 10 дней в эксикаторе в темном месте.

Подготовка к измерению

Хроматографическую камеру заливают системой подвижного растворителя ацетон — толуол (3:4). Объем подвижного растворителя должен быть в таком количестве, чтобы пластина была погружена в него не более чем на 0,8 — 1,0 см над уровнем дна.

Градуировочные растворы с концентрацией красителя от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 ацетоном.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой заливают 15 мл ацетона, затем отгоняют до 1 мл. Пробу в количестве 0,1 мл наносят на хроматографическую пластину так, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на пластину наносят серию градуировочных растворов с содержанием от 1,0 до 10 мкг.

Пластину помещают в хроматографическую камеру, содержащую подвижный растворитель. После поднятия фронта растворителя на уровень 10 мм от верхнего края пластину вынимают и оставляют на воздухе до полного испарения растворителя. Одновременно на пластину наносят вещества-свидетели: Алый 2ЖА, Алый 2ЖБ, Желто-коричневый 2Ж, Темно-синий 3. Открываются пятна с естественной окраской: Алый ЖА и Алый ЖБ — ярко-оранжевого цвета, Rf 0,38 +/- 0,05 и Rf 0,25 +/- 0,05 соответственно; Желто-коричневый 2Ж — желтого цвета, Rf 0,50 +/- 0,05; Темно-синий 3 — синего цвета, Rf 0,42 +/- 0,05.

Количественное измерение содержания смесевого красителя (мкг) в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близки площади и интенсивности окраски пробы.

Расчет концентрации

Концентрацию определяемого смесевого красителя «C» (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

                     (a + б + c + b) х B

C = -------------------, б х V

где:

a + б + c + b — суммарное количество веществ, входящих в данный смесевой краситель, найденное в анализируемом объеме пробы, в мкг;

B — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V  x (273 + 20) x P
                       t

                    V   = -------------------,
                     20    (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764
-30	1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122
-26	1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925
-22	1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735
-18	1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551
-14	1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373
-10	1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200
-6	1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032
-2	1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869
0	1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789
+2	1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712
+6	1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557
+10	0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407
+14	0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263
+18	0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122
+20	0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053
+22	0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985
+24	0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917
+26	0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851
+28	0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785
+30	0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723
+34	0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595
+38	0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

---