МУК 4.1.1539-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентрации 2,4-дихлорфенола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,4-ДИХЛОРФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Структурная формула не приводится.

Cl C H OH 2 6 3

М. м. 163.

2,4-дихлорфенол — порошок белого цвета с температурой плавления 45 °C.

Хорошо растворим в ацетоне, этиловом спирте, гексане. Растворимость в воде — 0,46 г/100 куб. см при 20 °C.

В воздухе присутствует в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим и раздражающим действиями. Оказывает выраженное раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки глаз.

ПДК в воздухе — 0,3 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании 2,4-дихлорфенола в тонком слое сорбента в системе гексан — ацетон (5:4) с последующим обнаружением зон локализации с помощью аммиаката серебра.

Отбор проб проводится с концентрированием (н-гексан, бумажный фильтр).

Нижний предел измерения содержания 2,4-дихлорфенола в хроматографируемом объеме пробы — 0,3 мкг.

Нижний предел измерения концентрации 2,4-дихлорфенола в воздухе — 0,15 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,15 до 1 мг/куб. м.

Измерению не мешают фенол и другие его хлорпроизводные.

Суммарная погрешность определения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.

Ротационный испаритель с набором колб марки ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Облучатель ртутно-кварцевый, ТУ 61-1-16-18-77.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 — 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.

Микропипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 0,1 мл.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82Е.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Реактивы, растворы, материалы

2,4-дихлорфенол, МРТУ 6-09-252-63.

Аммиак водный 25%, хч, ГОСТ 3760-79.

Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79.

н-Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76, 30% водный раствор.

Пластинки «Силуфол», УФ-254, размером 150 х 150 мм.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением 10 мг 2,4-дихлорфенола в н-гексане. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления н-гексаном стандартного раствора № 1. Срок хранения раствора — 2 дня.

Проявляющий реактив: 0,1 г нитрата серебра растворяют в 2 мл аммиака (d = 0,9 г/куб. см) и доводят объем до 50 мл ацетоном, добавляют 0,1 мл перекиси водорода и перемешивают. Раствор хранят в холодильнике 5 дней.

Подвижный растворитель: н-гексан — ацетон (5:4).

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные беззольные «синяя лента».

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с аэрозольным фильтром и 2 поглотителя с пористой пластинкой, содержащие по 10 мл гексана и охлаждаемые смесью измельченного льда с хлоридом натрия.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Длительность хранения проб в холодильнике не более суток.

Проведение измерения

Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс, заливают 10 мл н-гексана, закрывают притертой пробкой, встряхивают и оставляют на 30 мин. По истечении указанного времени экстракт, содержащий растворенный 2,4-дихлорфенол, переносят в коническую колбу. В эту же колбу переносят экстракт, полученный от промывки аэрозольного фильтра. Для этого фильтр извлекают, отжимают на воронке стеклянной палочкой и промывают дважды 2 — 3 мл н-гексана, собирая экстракт в колбу. Содержимое поглотителей переносят в эту же коническую колбу, промывая каждый поглотительный прибор тремя порциями гексана по 5 мл, собирая сливы в ту же колбу. Объединенные экстракты сушат над безводным сульфатом натрия (3 — 5 г) в течение 30 минут и отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 — 0,3 мл. (не досуха!) при температуре водяной бани на выше 40 °C. Экстракты количественно наносят на хроматографическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятен не превышал 0,5 см.

Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают небольшими порциями гексана, который также наносят в центр пятна. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор № 2 в количестве 0,03 — 0,2 мл, что соответствует от 0,3 до 2 мкг вещества.

Степень десорбции вещества с фильтра — 98%.

Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, куда предварительно за 20 — 30 минут наливают подвижный растворитель н-гексан — ацетон (5:4). После поднятия фронта подвижной фазы на 10 см пластинку вынимают и подсушивают на воздухе до полного испарения следов растворителя. Пластинку опрыскивают из пульверизатора раствором аммиаката серебра и облучают УФ-светом в течение 10 — 15 минут на расстоянии 20 см от источника света. Зоны локализации 2,4-дихлорфенола обнаруживаются в виде черных пятен с величиной Rf = 0,46 + 0,05.

Количественные измерения анализируемого вещества проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен проб и стандартного раствора. Площадь пятен измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги. Прямолинейная зависимость между интенсивностью и площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 0,3 — 2 мкг.

Расчет концентраций

Концентрацию 2,4-дихлорфенола «C» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              a

C = -, V

где:

a — количество вещества, найденное в пробе, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л, и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V  x (273 + 20) x P
                       t

                    V   = -------------------,
                     20    (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Приложение 2

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764
-30	1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122
-26	1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925
-22	1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735
-18	1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551
-14	1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373
-10	1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200
-6	1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032
-2	1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869
0	1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789
+2	1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712
+6	1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557
+10	0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407
+14	0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263
+18	0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122
+20	0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053
+22	0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985
+24	0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917
+26	0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851
+28	0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785
+30	0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723
+34	0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595
+38	0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

---