МУК 4.1.1527-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА, ОКСИМА 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТАЛЬДЕГИДА И 4-ГЕКСИЛОКСИ-1-НАФТОНИТРИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

4-гексилокси-1-нафтальдегид

Структурная формула не приводится.

C H O 17 20 2

М. м. 256.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида

Структурная формула не приводится.

C H O 27 34 3

М. м. 271.

4-гексилокси-1-нафтонитрил

Структурная формула не приводится.

C H NO 18 19

М. м. 253.

№ п/п	Наименование вещества	Агрегатное состояние	T , °C пл.	Растворимость
1.	4-гексилокси-1- нафтальдегид	Светлокоричневый кристаллический порошок	82 — 84	В воде нерастворимы. Растворяются в органических растворителях и
2.	Оксим 4-гексилокси-1- нафтальдегида	Сероватый кристаллический порошок с резким запахом	82 — 84	концентрированной уксусной кислоте
3.	4-гексилокси-1- нафтонитрил	Кремовый кристаллический порошок	56 — 58

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным и кожно-резорбтивным действием.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными кумулятивными свойствами.

4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и кожно-резорбтивное действие умеренно выражено.

ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 2 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 1 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила — 2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 0,05 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 0,05 мкг, 4-гексилокси-1-нафтонитрила — 0,05 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе для 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 0,5 мг/куб. м, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 0,5 мг/куб. м, 4-гексилокси-1-нафтонитрила — 0,5 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают: альфа-нафтол, альфа-гексилоксинафталин, N-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве бунамидина.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 1 час.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с УФ-детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним диаметром 4,6 мм.

Микрошприц типа Hamilton вместимостью 25 — 100 мкл.

Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.

Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 5, 10 мл.

Реактивы, растворы и материалы

4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ, 99%-ный.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный.

4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ, 98%.

Насадка «Zorbax Sil» с размером частиц 5 мкм.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.

Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и перегнанный.

Цеолиты NaX или NaA.

Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80.

Стандартные растворы № 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы № 2 с концентрацией определяемых веществ 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 гексаном.

Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в плотно закрытой посуде.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха.

В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут храниться в течение недели.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой «Zorbax Sil» с частицами размером 5 мкм, подготовлена и испытана фирмой-изготовителем «Du Pont», США.

Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты NaX или NaA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400 °C в течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают, перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и элюента.

Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан — 97, изопропиловый спирт — 3.

Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

Градуировочный раствор объемом 20 мкл вводят в инжектор хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Рабочее давление                             53 - 56 bar
Скорость потока элюента                      1,0 мл/мин.
Длина волны детектора                        235 нм
Скорость диаграммной ленты                   1 см/мин.
Объем вводимой пробы                         20 мкл

Время удерживания:

4-гексилокси-1-нафтонитрил                   4 мин. 18 с
4-гексилокси-1-нафтальдегид                  5 мин.
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида           6 мин. 6 с.

Проведение измерения

Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра — 98%. Через 30 минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика веществ и по градуировочному графику находят количество вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию определяемых веществ (C) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                            a x B

C = -----, б x V

где:

a — содержание вещества, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме раствора, мкг;

B — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V  x (273 + 20) x P
                       t

                    V   = -------------------,
                     20   (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/ 730 734 738 742 746 750 754 758 760 764
-30	1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122
-26	1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925
-22	1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735
-18	1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551
-14	1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373
-10	1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200
-6	1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032
-2	1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869
0	1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789
+2	1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712
+6	1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557
+10	0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407
+14	0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263
+18	0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122
+20	0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053
+22	0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985
+24	0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917
+26	0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851
+28	0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785
+30	0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723
+34	0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595
+38	0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471

---