---
title: "\"МУК 4.1.1510-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в питьевой, природной и сточной воде без применения инертного газа. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1510-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1510-03"
---

## "МУК 4.1.1510-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в питьевой, природной и сточной воде без применения инертного газа. Методические указания"

# "МУК 4.1.1510-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в питьевой, природной и сточной воде без применения инертного газа. Методические указания"

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

29 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**МЫШЬЯКА В ПИТЬЕВОЙ, ПРИРОДНОЙ И СТОЧНОЙ ВОДЕ**
**БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ ИНЕРТНОГО ГАЗА**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1510-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В.Б. Скачков, Н.С. Ластенко) и НПП "Техноаналит" (Ю.А. Иванов, Л.А. Хустенко, Б.Ф. Назаров, А.В. Заичко, Е.Е. Иванова, Г.Н. Носова, Т.П. Толмачева).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены 29.06.2003 и введены в действие 30.06.2003 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.


## <a id="p100010"></a>Предисловие


<a id="p100011"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) за последние 5 - 7 лет существенно укрепил свои позиции в повседневном рутинном анализе экологических и пищевых объектов. Высокая чувствительность, относительно небольшое время проведения анализов, хорошая адаптация к автоматизации и компьютеризации, сравнительно низкая стоимость оборудования делает ИВ конкурентоспособным и перспективным методом для проведения повседневных массовых анализов.
<a id="p100012"></a>Томский политехнический университет является одним из основоположников метода ИВ и совместно с НПП "Техноаналит" постоянно занимается усовершенствованием средств реализации метода. Основными современными средствами реализации метода являются вольтамперометрический анализатор, программное обеспечение и методики анализа. К вспомогательным средствам относятся устройства пробоподготовки. Все эти средства реализации взаимосвязаны и определяют достоинства и недостатки ИВ-комплекса в целом. Аналитические возможности ВА-анализаторов, круг решаемых ими аналитических задач определяются количеством выполняемых на нем методик анализа. Но сущность самой методики анализа, особенно ее метрологические характеристики, зачастую определяются анализатором и программным обеспечением.
<a id="p100013"></a>Включенные в сборник методики анализа разработаны на анализаторах серии ТА с программным обеспечением VALab-2000 и применением специализированной печи ПДП-18МП.
<a id="p100014"></a>Анализаторы типа ТА имеют некоторые особенности. Это:
- <a id="p100015"></a>встроенный ультрафиолетовый облучатель, позволяющий непосредственно в процессе анализа производить деструкцию органических веществ и удалять кислород из анализируемого раствора;
- <a id="p100016"></a>способ перемешивания анализируемого раствора путем вибрации индикаторного электрода на частоте собственного механического резонанса со стабилизированной амплитудой;
- <a id="p100017"></a>трехканальный датчик, позволяющий проводить одновременный анализ трех проб;
- <a id="p100018"></a>анализаторы серии ТА управляются программным способом с помощью ПК, что позволяет автоматизировать настройку прибора и анализ, исключать промахи, гибко и оперативно расширять функциональные возможности прибора.
<a id="p100019"></a>Вышеперечисленное привело к некоторой индивидуальности анализаторов серии ТА. Но это не исключает возможность их применения с другими вольтамперометрическими анализаторами при соответствующей адаптации высококвалифицированными специалистами.
<a id="p100020"></a>Метод ИВ становится одним из основных методов анализа, используемых в испытательных лабораториях, и успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.
<a id="p100021"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) основан на получении и расшифровке вольтамперограмм, представляющих собой зависимость тока от поляризующего напряжения.
<a id="p100022"></a>Аналитическое определение элементов в методе ИВ состоит из двух стадий:
- <a id="p100023"></a>предварительное электролитическое концентрирование в объеме или на поверхности индикаторного электрода при заданном потенциале и перемешивании раствора;
- <a id="p100024"></a>последующее растворение концентрата элемента при изменяющемся потенциале с регистрацией тока растворения (вольтамперограммы). При этом аналитический сигнал получают в виде пика тока анодного растворения.
<a id="p100025"></a>Потенциал пика является при определенных условиях стандартной величиной и идентифицирует элемент. Высота пика - максимальный ток растворения - пропорциональна концентрации определяемого элемента, что позволяет использовать ИВ как метод количественного анализа.
<a id="p100026"></a>В методе ИВ применяют двух- и трехэлектродные ячейки. Двухэлектродная ячейка содержит индикаторный электрод и электрод сравнения. В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный или каломельный электрод. Потенциал этих электродов остается постоянным при протекании тока (неполяризующийся электрод). Из-за простоты конструкции наиболее распространены хлорсеребряные электроды.

<a id="p100027"></a>Таблица 1

<a id="p100028"></a>**ПОТЕНЦИАЛЫ АНОДНЫХ ПИКОВ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="23%"><col width="29%"><col width="35%"></colgroup>
<tr><td>Элемент</td><td>Потенциал пика, В</td><td>Фоновый электролит</td><td>Индикаторный электрод</td></tr>
<tr><td>Zn</td><td>-(0,9 +/- 0,1)</td><td rowspan="4">Муравьиная кислота</td><td rowspan="5">Ртутно-пленочный</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>-(0,6 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>-(0,4 + 0,1)</td></tr>
<tr><td>Cu</td><td>-(0,1 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Mn</td><td>-(1,5 +/- 0,1)</td><td>Na SO 2 3</td></tr>
<tr><td>Hg</td><td>0,6 +/- 0,05</td><td>H SO + KCl 2 4</td><td rowspan="3">Золотоуглеродистый</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,05 +/- 0,05</td><td>Трилон Б</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,2 +/- 0,05</td><td>Na SO 2 3</td></tr>
</table>


<a id="p100038"></a>В качестве индикаторных электродов чаще всего применяют ртутно-пленочные, графитовые, золотоуглеродистые, стеклоуглеродные электроды.
<a id="p100039"></a>Ртутно-пленочные электроды применяют для определения ионов металлов, хорошо растворимых в ртути: Zn, Cd, Pb, Cu, Sn, Mn, Bi, Sb. В этом случае регистрируют ток окисления металла из амальгамы.
<a id="p100040"></a>Золотоуглеродистый электрод применяют для определения мышьяка, ртути, которые концентрируются на поверхности электрода в виде соединений с золотом.
<a id="p100041"></a>Трехэлектродная ячейка кроме указанных электродов содержит еще вспомогательный электрод, в качестве которого может использоваться хлорсеребряный электрод. Применение трехэлектродной ячейки позволяет избежать омических искажений (сдвиг потенциала и уменьшение высоты пика) аналитического сигнала и снизить требования к вспомогательному электроду. Это особенно актуально при определении Zn, Cd, Pb, Cu из-за сравнительно больших токов, протекающих при электролизе.
<a id="p100042"></a>Методики ИВ-определения различных элементов обычно предполагают удаление растворенного кислорода из-за его электрохимической активности.
<a id="p100043"></a>Существуют различные способы удаления кислорода из анализируемого раствора:
- <a id="p100044"></a>насыщение раствора инертным газом (азотом, водородом, аргоном, гелием);
- <a id="p100045"></a>химическое взаимодействие с восстановителем:

<a id="p100046"></a>                     О  + 2Na SO  -> 2Na SO ;
                      2      2  3        2 4

- <a id="p100047"></a>фотохимический способ: ультрафиолетовое облучение растворов, содержащих карбоновые или оксикислоты.
<a id="p100048"></a>Выбор конкретного способа устранения кислорода в каждой методике обусловлен значением рН фонового раствора, химическими и электрохимическими свойствами определяемых элементов, необходимостью определения нескольких ионов из одного раствора.
<a id="p100049"></a>В настоящее время метод инверсионной вольтамперометрии успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.


## <a id="p100050"></a>Назначение и область применения


<a id="p100051"></a>Настоящие методические указания распространяются на пищевые продукты, продовольственное сырье, на питьевую, природную и сточную воду и устанавливают инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания в них токсичных элементов (цинка, кадмия, свинца, меди, мышьяка, ртути) с использованием анализаторов серии ТА.
<a id="p100052"></a>Включенные в сборник методики метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций.
<a id="p100053"></a>Химические помехи, влияющие на результаты определения элементов, устраняются в процессе пробоподготовки.
<a id="p100054"></a>Отбор проб проводят по НД на данный вид пищевой продукции, продовольственного сырья или воды.

<a id="p100055"></a>Таблица 2

<a id="p100056"></a>**ДИАПАЗОНЫ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="43%"><col width="12%"><col width="45%"></colgroup>
<tr><td>Объект анализа</td><td>Элемент</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/куб. дм)</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Пищевые продукты и продовольственное сырье</td><td>Zn</td><td>от 0,5 до 100,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0015 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 6,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,03 до 7,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 25,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Питьевая, природная и сточная вода</td><td>Zn</td><td>от 0,0005 до 0,1 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0002 до 0,005 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,0002 до 0,05 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,0006 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Жиры, маргарины, масла</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 14,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 0,20 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая, природная и сточная вода</td><td>As</td><td>от 0,005 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>As</td><td>от 0,002 до 0,4 вкл.</td></tr>
<tr><td>Молоко и молочные продукты</td><td>As</td><td>от 0,004 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>As</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая и природная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,00005 до 0,0010 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сточная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,0001 до 0,0040 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>Hg</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100069"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб питьевой, природной и сточной воды для определения содержания ионов мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) без применения инертного газа.
<a id="p100070"></a>Диапазон массовых концентраций мышьяка составляет от 0,005 до 0,1 мг/куб. дм включительно. Предельно допустимые концентрации мышьяка в воде приведены в табл. 1.

<a id="p100071"></a>Таблица 1

<a id="p100072"></a>**ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ МЫШЬЯКА**


| Вода | Концентрация, мг/куб. дм |
| --- | --- |
| Вода централизованных систем питьевого водоснабжения | 0,05 |
| Водные объекты хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования | 0,05 |
| Водные объекты, используемые для рыбохозяйственных целей | 0,05 |
| Морские водоемы | 0,01 |



## 1. <a id="p100078"></a>Погрешность измерений


<a id="p100079"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей приведенной в табл. 2, при доверительной вероятности 0,95.

<a id="p100080"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100081"></a>**ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ**<br>
**ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЫШЬЯКА В ПИТЬЕВЫХ,**<br>
**ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ**<br>
**ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ**

</div>

**ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="17%"><col width="40%"><col width="43%"></colgroup>
<tr><td>Элемент</td><td>Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td>Характеристика погрешности +/- дельта, %</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Мышьяк</td><td>от 0,005 до 0,02 вкл.</td><td>47</td></tr>
<tr><td>св. 0,02 до 0,05 вкл.</td><td>25</td></tr>
<tr><td>св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td>15</td></tr>
</table>



## 2. <a id="p100084"></a>Метод измерений


<a id="p100085"></a>Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометрического анализа раствора пробы после ее предварительной подготовки. Электроактивной формой является мышьяк в степени окисления (3+); электронакопление проводится в форме As(0); аналитический сигнал получают в результате электрохимической реакции As(0) -> As(3+).
<a id="p100086"></a>Из предварительно подготовленного раствора As(3+) накапливается в виде As(0) на золотоуглеродистом электроде в течение заданного времени накопления (10 - 300 с) при потенциале -1,6 В. Процесс электрорастворения As(0) с поверхности электрода проводится при изменении потенциала в положительную сторону до +0,2 В. Потенциал анодного пика мышьяка находится в интервале (0,20 +/- 0,05) В. Массовая концентрация мышьяка в пробе определяется методом добавок аттестованной смеси As в анализируемый раствор.


## 3. <a id="p100087"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


<a id="p100088"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


### <a id="p100089"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100090"></a>Анализатор вольтамперометрический
ТА в комплекте с IBM-совместимым
компьютером                                ТУ 4215-000-36304081-95
Рабочий электрод - золотоуглеродистый
Электрод сравнения хлорсеребряный
Стаканчики из оптически прозрачного
кварца вместимостью 20 куб. см
Весы аналитические ВЛА-200                 ГОСТ 24104-88Е
Дозаторы пипеточные с дискретностью
установки доз 0,01 - 1,00 куб. см          ТУ 64-1-3329-81
Пипетки стеклянные вместимостью 0,1;
0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 куб. см
1 или 2 класса                             ГОСТ 29169-91
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е, [20292-80](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)


### <a id="p100091"></a>3.2. Вспомогательные устройства


<a id="p100092"></a>Дистиллятор                                ТУ 61-1-721-79
Шкаф сушильный электрический 2И-151
Электроплитка ГОСТ 14919-83

<div align="center">

Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь<br>
сопротивления камерная лабораторная,<br>
обеспечивающая поддержание заданного

</div>

температурного режима от 150 до 600 °С,
с погрешностью +/- 25 °С
Печь двухкамерная ПДП-18М                  ТУ 3443-001-36304081-97
Эксикатор ГОСТ 25336-82
Палочки стеклянные                         ГОСТ 21400-75
Щипцы тигельные
Фарфоровые тигли                           ГОСТ 19908-90
<a id="p100093"></a>Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.


### <a id="p100094"></a>3.3. Материалы


<a id="p100095"></a>Бумага фильтровальная ГОСТ 12026-76


### <a id="p100096"></a>3.4. Реактивы


<div align="center">

<a id="p100097"></a>Стандартные образцы состава водных<br>
растворов ионов мышьяка (3+)               ГСО 7144-95

</div>

Ангидрид мышьяковистый [ГОСТ 1973-77](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-1973-77)

<div align="center">

Кислота азотная, х.ч. ГОСТ 4461-77<br>
Кислота азотная, ос.ч.                     ГОСТ 11125-84<br>
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77

</div>

Кислота серная, ос.ч. [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78)
Вода бидистиллированная или                ТУ 6-09-2502-77
Вода дистиллированная, дважды
перегнанная в присутствии серной кислоты
(0,5 куб. см концентрированной серной
кислоты и 3 куб. см 3%-ного раствора
перманганата калия на 1 куб. дм
дистиллированной воды) ГОСТ 6709-72
Калия перманганат, х.ч. ГОСТ 20490-75
Калий хлористый, ос.ч.                     ТУ 6-09-3678-74
Магния оксид, ч.д.а. [ГОСТ 4526-75](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-4526-75)
Магния нитрат, ч. [ГОСТ 11088-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2)
Гидразин сернокислый, ч.д.а. ГОСТ 5841-74
Трилон Б, х.ч.                             ГОСТ 10652-73
Гидрокарбонат натрия (сода пищевая)        ГОСТ 2156-76
Натрия цитрат (натрий лимоннокислый),
ч.д.а. [ГОСТ 22280-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76)
Кислота соляная, ос.ч. [ГОСТ 14261-77](https://bukva.ai/docs/gost-14261-77)
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Сульфит натрия, х.ч. [ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr)
Натрия гидроокись, х.ч.                    ГОСТ 4228-77


## 4. <a id="p100098"></a>Требования безопасности


<a id="p100099"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100100"></a>4.2. При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

#### <a id="p100101"></a>4.3 Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.



## 5. <a id="p100102"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100103"></a>К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора ТА.


## 6. <a id="p100104"></a>Условия измерений


<div align="center">

<a id="p100105"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

</div>

<a id="p100106"></a>6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
<a id="p100107"></a>6.2. Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100108"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100109"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.


### <a id="p100110"></a>7.1. Подготовка лабораторной посуды


<div align="center">

<a id="p100111"></a>    Новую  лабораторную  стеклянную  посуду,  сменные  наконечники

</div>

дозаторов,  пипетки  промывают  раствором  соды   (NaHCO ),  затем
                                                        3
многократно   бидистиллированной   водой.   Кварцевые   стаканчики

<div align="center">

протирают  фильтром с пищевой  содой,  ополаскивают  водопроводной<br>
водой и бидистиллированной  водой.  Обрабатывают концентрированной

</div>

серной кислотой (0,1 - 0,2 куб. см или 4 - 6 капель), нагревают на
плитке  при  температуре  300 - 350 °С  до  прекращения  выделения
паров кислоты.  Прокаливают в муфельной печи при температуре 500 -
600  °С  в  течение   20 - 30  мин.   Затем   снова   ополаскивают
бидистиллированной  водой.  Обработку  стаканчиков серной кислотой
проводят не реже одного раза в две недели.
<a id="p100112"></a>Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.


### <a id="p100113"></a>7.2. Приготовление растворов


<a id="p100114"></a>    Основной  раствор  мышьяка  (С  =  0,1 г/куб. дм).  Используют
государственный стандартный образец состава водных растворов ионов
мышьяка или готовят из оксида мышьяка (As O ). Растворяют 0,1320 г
                                         2 3

<div align="center">

As O   в  15 куб. см NaOH  2 М,  нейтрализуют   раствором  соляной

</div>

  2 3
кислоты  2 М и доводят объем раствора  бидистиллированной водой до
1 куб. дм.
<a id="p100115"></a>Аттестованные смеси мышьяка (С = 10,0; 5,0; 1,0 мг/куб. дм). Готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 25,0 куб. см бидистиллированной водой согласно табл. 3. Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3% отн.

<a id="p100116"></a>Таблица 3

<a id="p100117"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ АТТЕСТОВАННЫХ СМЕСЕЙ МЫШЬЯКА**


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="17%"><col width="12%"><col width="26%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td>Исходный раствор для приготовления, мг/куб. дм</td><td>Отбираемый объем, куб. см</td><td>Объем мерной посуды</td><td>Концентрация приготовленного раствора, мг/куб. дм</td><td>Срок хранения &lt;*&gt;, дней</td></tr>
<tr><td>100,0</td><td>2,50</td><td>25,0</td><td>10,00</td><td>14</td></tr>
<tr><td>100,0</td><td>1,25</td><td>25,0</td><td>5,00</td><td>7</td></tr>
<tr><td>10,0</td><td>2,50</td><td>25,0</td><td>1,00</td><td>1</td></tr>
<tr><td colspan="5">&lt;*&gt; Срок хранения аттестованных смесей, приготовленных из As O составляет одну неделю. 2 3</td></tr>
</table>


<a id="p100123"></a>    Нитрат  магния  0,2 М.  1) Растворяют  4,8 г Mg(NO )   в колбе
                                                      3 2
объемом 100 куб. см  бидистиллированной водой с добавлением  1 - 2
капель концентрированной азотной кислоты. 2) Растворяют 0,80 г MgO
в мерной колбе объемом  100 куб. см в 5 куб. см  концентрированной
азотной кислоты, доводят объем до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100124"></a>Трилон Б 0,05 М. 1) Разводят фиксанал 0,1 моль-эквивалент (18,6 г) бидистиллированной водой в колбе объемом 1000 куб. см. 2) Растворяют 9,3 г Трилона Б в колбе вместимостью 500 куб. см теплой бидистиллированной водой, охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100125"></a>Сульфит натрия (насыщенный раствор). Сульфит натрия растворяют в бидистиллированной воде, нагретой до кипения, при перемешивании до тех пор, пока на дне колбы не будут присутствовать кристаллы сульфита натрия.
<a id="p100126"></a>Гидразин сернокислый (насыщенный раствор). Гидразин сернокислый растворяют в бидистиллированной воде при перемешивании до тех пор, пока на дне колбы не будут присутствовать кристаллы сернокислого гидразина.
<a id="p100127"></a>Соляная кислота 2 М. Вносят 16 куб. см концентрированной соляной кислоты в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, наполовину заполненную бидистиллированной водой, доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100128"></a>Натрия гидроокись 2 М. Растворяют 8,0 г NaOH в мерной колбе вместимостью 100 куб. см бидистиллированной водой.
<a id="p100129"></a>Хлорид калия 1 М. Растворяют 7,46 г КСl бидистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100,0 куб. см. Доводят объем до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100130"></a>    Перманганат  калия 3%.  Переносят  3,0 г КМnО   в мерную колбу
                                                 4
вместимостью    100,0  куб.  см   и   доводят   объем   до   метки
бидистиллированной водой.


### <a id="p100131"></a>7.3. Подготовка анализатора


<a id="p100132"></a>7.3.1. Готовят анализатор ТА к выполнению измерений по паспорту на данный прибор. Устанавливают диапазон измерения токов +/- 20 мкА.
<a id="p100133"></a>7.3.2. Готовят (если в каталоге нет) методику "As без газа" для выполнения измерений с параметрами, приведенными ниже.
<a id="p100134"></a>Метод измерения: ступенчатый.
<a id="p100135"></a>Ячейка: двухэлектродная.

<div align="center">

<a id="p100136"></a>Потенциал пика мышьяка: (-0,2) В.

</div>

<a id="p100137"></a>Повторов в серии: 9.

<a id="p100138"></a>Таблица 4

<a id="p100139"></a>**ПАРАМЕТРЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ**
**КОНЦЕНТРАЦИИ МЫШЬЯКА**


<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="18%"><col width="23%"><col width="40%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Этап</td><td rowspan="2">Потенциал, В</td><td rowspan="2">Время выполнения этапа, с</td><td>Состояние исполнительных устройств</td></tr>
<tr><td>вибрация</td></tr>
<tr><td>Растворение</td><td>0,3</td><td>10</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Накопление</td><td>-1,6</td><td>0</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Успокоение</td><td>-0,4</td><td>5</td><td>выкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100144"></a>Развертка: от (-0,7) В до 0,2 В.
<a id="p100145"></a>Скорость развертки: 180 мВ/с.
<a id="p100146"></a>Шаг развертки: 5 мВ.
<a id="p100147"></a>Задержка измерения: 0.
<a id="p100148"></a>Метод расчета пиков: по высоте.
<a id="p100149"></a>7.3.3. Готовят, если в каталоге нет, методику "Приготовление ЗУЭ для As без газа" для нанесения пленки золота на углеродистый электрод со следующими параметрами.
<a id="p100150"></a>Метод измерения: ступенчатый.
<a id="p100151"></a>Ячейка: двухэлектродная.
<a id="p100152"></a>Повторов в серии: 1.

<a id="p100153"></a>Таблица 5

<a id="p100154"></a>**ПАРАМЕТРЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ЗУЭ**


<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="20%"><col width="23%"><col width="38%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Этап</td><td rowspan="2">Потенциал, В</td><td rowspan="2">Время выполнения этапа, с</td><td>Состояние исполнительных устройств</td></tr>
<tr><td>вибрация</td></tr>
<tr><td>Накопление</td><td>0</td><td>50</td><td>выкл.</td></tr>
<tr><td>Успокоение</td><td>-0,3</td><td>5</td><td>выкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100158"></a>Развертка: от (-0,3) В до 0,5 В.
<a id="p100159"></a>Скорость развертки: 180 мВ/с.
<a id="p100160"></a>Шаг развертки: 5 мВ.
<a id="p100161"></a>Задержка измерения: 0.


### <a id="p100162"></a>7.4. Приготовление электродов


<a id="p100163"></a>    Рабочий золотоуглеродистый электрод. Поверхность углеродистого
электрода  покрывают  электрохимически  пленкой золота из раствора
AuCl    концентрации  1000  мг/куб.  дм.   В  бюкс  с  9  куб.  см

<div align="center">

    3

</div>

бидистиллированной   воды   добавляют   1  куб. см  раствора AuCl
                                                                 3
концентрации 10000 мг/куб. дм. Бюкс устанавливают в анализатор.
<a id="p100164"></a>Готовят поверхность нового углеродистого электрода, срезав скальпелем торец толщиной 0,3 - 0,5 мм и промыв бидистиллированной водой. Вставляют в прибор углеродистый (рабочий) и хлорсеребряный (сравнения) электроды. Данный хлорсеребряный электрод использовать только для накопления пленки золота.
<a id="p100165"></a>Загружают методику "Приготовление ЗУЭ для As без газа". Регистрируют одну вольтамперограмму фона. Ополаскивают электрод обессоленной водой. ЗУЭ хранят на воздухе.
<a id="p100166"></a>Раствор золота из бюкса не выливают, его используют для последующих накоплений пленки золота.
<a id="p100167"></a>Хлорсеребряный электрод сравнения. Представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором КСl. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.
<a id="p100168"></a>Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее двух часов (при первом заполнении) в одномолярном растворе КСl для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором КСl не реже одного раза в неделю.
<a id="p100169"></a>Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) хранят в одномолярном растворе хлорида калия.


### <a id="p100170"></a>7.5. Отбор проб


<a id="p100171"></a>Пробы воды отбирают в соответствии с [ГОСТ 24481-80](https://bukva.ai/docs/gost-24481-80) в полиэтиленовые емкости, объемом 1000 куб. см, промытые предварительно соляной кислотой (1:1), водопроводной и бидистиллированной водой. Воду консервируют добавлением 1 куб. см химически чистой концентрированной азотной кислоты на 1000 куб. см пробы. Консервированные пробы устойчивы в течение 2 - 3 месяцев.


### <a id="p100172"></a>7.6. Предварительная подготовка проб


<a id="p100173"></a>Одновременно проводится подготовка двух параллельных и одной резервной проб с соответствующей маркировкой.
<a id="p100174"></a>    Наливают  5 - 10  куб.  см   анализируемой  воды  в  кварцевый

<div align="center">

стаканчик  или  фарфоровый  тигель объемом  20 куб. см.  Добавляют

</div>

1,0 куб. см раствора Mg(NO )  0,2 М, 0,2 куб. см концентрированной
                          3 2
серной кислоты и  0,2 куб. см  насыщенного  раствора  сернокислого
гидразина,  омывая стенки стаканчика. Полученный раствор осторожно
выпаривают на плитке  (избегая разбрызгивания), постепенно повышая
температуру от 200 до 280 °С.
<a id="p100175"></a>Для полного удаления серной кислоты и разложения избытка гидразина стаканчик прокаливают в муфельной печи при температуре 280 °С в течение 20 мин.
<a id="p100176"></a>Растворение полученного остатка проводят непосредственно перед выполнением анализа пробы: к охлажденному белому остатку добавляют 2,0 куб. см насыщенного раствора сульфита натрия, 2,0 куб. см бидистиллированной воды (омывая стенки стаканчика), 0,1 куб. см раствора Трилона Б 0,05 М. Раствор перемешивают стеклянной палочкой.


## 8. <a id="p100177"></a>Выполнение измерений


<a id="p100178"></a>Выполнение измерений проводят в два этапа: отмывка электрохимической ячейки; измерение концентрации мышьяка в растворе предварительно подготовленной пробы. При необходимости проводят проверку работоспособности электродов методом "введено - найдено".


### <a id="p100179"></a>8.1. Отмывка электрохимической ячейки


<a id="p100180"></a>Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.
<a id="p100181"></a>8.1.1. Подготовленные по [п. 7.4](#p100162) золотоуглеродистые и хлорсеребряные электроды, стаканчики с 10 - 12 куб. см бидистиллированной воды устанавливают в анализатор. Загружают методику "Определение As без газа".
<a id="p100182"></a>8.1.2. Проводят регистрацию 9 вольтамперограмм фона без накопления (время накопления - 0 с). После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.


### <a id="p100183"></a>8.2. Проверка работы электродов методом "введено - найдено"


<a id="p100184"></a>Проверку электродов проводят:

<div align="center">

<a id="p100185"></a>а) после нанесения пленки золота на поверхность электрода;

</div>

<a id="p100186"></a>б) при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого.
<a id="p100187"></a>8.2.1. В кварцевые стаканчики вносят по 2,0 куб. см насыщенного раствора сульфита натрия, 8 - 9 куб. см бидистиллированной воды и 0,02 куб. см раствора Трилона Б 0,05 М. Добавляют в стаканчики по 0,02 куб. см аттестованной смеси мышьяка концентрации 5 мг/куб. дм. Стаканчики и подготовленные к работе электроды устанавливают в анализатор.
<a id="p100188"></a>Устанавливают время накопления 10 с, параметры пробы: объем аликвоты - 1 мл, объем минерализата - 1, масса навески - 1. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы. После серии измерений исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае регистрацию повторяют. Обрабатывают полученные вольтамперограммы.
<a id="p100189"></a>8.2.2. Изменяют время накопления на 0 с. Проводят регистрацию двух воспроизводимых вольтамперограмм фона. Обрабатывают полученные вольтамперограммы. При разметке пиков мышьяка вершину пика отмечают в соответствии с потенциалом пика мышьяка предварительно снятой пробы.
<a id="p100190"></a>8.2.3. Изменяют время накопления на 10 с. Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси мышьяка: концентрация - 5 мг/куб. дм, объем - 0,02 куб. дм. Вносят в каждую ячейку по 0,02 куб. см аттестованной смеси мышьяка концентрации 5 мг/куб. дм и проводят регистрацию и обработку вольтамперограмм пробы с добавкой.
<a id="p100191"></a>8.2.4. Выполняют команду "Расчет", включают "Учет фона". Если полученные результаты входят в интервал 0,07 - 0,13 мг/куб. дм, то электроды считают готовыми для работы.
<a id="p100192"></a>8.2.5. В противном случае повторяют проверку электродов. В случае повторных отрицательных результатов проводят накопление новой пленки золота, предварительно удалив имеющуюся срезанием тонкого слоя с торца электрода (толщиной примерно 0,3 - 0,5 мм) скальпелем.


### <a id="p100193"></a>8.3. Анализ подготовленной пробы


<a id="p100194"></a>Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.
<a id="p100195"></a>8.3.1. Загружают методику "As без газа". Устанавливают время накопления 60 с. В чистые кварцевые стаканчики с помощью пипетки или дозатора вносят по 2,0 куб. см насыщенного раствора сульфита натрия, 7 - 8 куб. см обессоленной воды и 0,02 куб. см раствора трилона Б концентрации 0,05 моль/куб. дм. В каждый стаканчик с фоновым раствором вносят аликвоту пробы объемом 1,0 куб. см, подготовленной по [п. 7.6.](#p100172) Стаканчики и электроды помещают в анализатор.
<a id="p100196"></a>Устанавливают параметры пробы: объем аликвоты - объем пробы, добавленный в каждый стаканчик (1 куб. см); объем минерализата - объем, полученный растворением золы после сжигания (4,1 куб. см) и масса навески - объем пробы, взятой для сжигания (5 - 10 куб. см).
<a id="p100197"></a>Регистрируют вольтамперограммы пробы в масштабе 0,25 - 0,50 мкА. Если пики мышьяка больше 0,4 мкА, уменьшают время накопления. Получают и обрабатывают 2 воспроизводимые вольтамперограммы.
<a id="p100198"></a>8.3.2. Меняют время накопления на 0 с. Регистрируют и обрабатывают вольтамперограммы фона. При разметке пиков As вершину пика отмечают в соответствии с потенциалом пика мышьяка предварительно снятой пробы (для этого высвечивают на экране монитора вольтамперограммы пробы).
<a id="p100199"></a>Если пики мышьяка в фоне равны пикам мышьяка в предварительно снятой пробе, повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с временем накопления, увеличенным до 180 - 300 с (чтобы сигналы пробы были в 1,5 - 2 раза больше сигналов фона).
<a id="p100200"></a>8.3.3. Устанавливают время накопления, при котором были получены вольтамперограммы пробы. Вносят в каждую ячейку добавку аттестованной смеси мышьяка в зависимости от времени накопления по табл. 6.

<a id="p100201"></a>Таблица 6

<div align="right">

<a id="p100202"></a>**ТАБЛИЦА РЕКОМЕНДУЕМЫХ ДОБАВОК**

</div>



| Время накопления, с | V, мл | С, мг/л |
| --- | --- | --- |
| 2 - 10 | 0,05 | 5 |
| 10 - 20 | 0,02 | 5 |
| 20 - 40 | 0,05 | 1 |
| 40 - 120 | 0,02 | 1 |
| 120 - 300 | 0,05 | 0,1 |


<a id="p100209"></a>Регистрируют вольтамперограммы пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высоты пиков увеличились менее чем на 50%), ее увеличивают, исправив в таблице объем (концентрацию) добавки на большую с учетом уже сделанной. Повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Обрабатывают их.
<a id="p100210"></a>8.3.4. Выполняют команду "Расчет", включают "Учет фона". В результате будет получено три значения концентрации мышьяка в исходной пробе.
<a id="p100211"></a>8.3.5. После проведения анализа стаканчики и электроды каждой ячейки промывают бидистиллированной водой.
<a id="p100212"></a>*Примечание.* При превышении предельно допустимой концентрации мышьяка повторяют анализ, уменьшив аликвоту подготовленной к измерению пробы до 0,2 куб. см.


## 9. <a id="p100213"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100214"></a>9.1 Массовая концентрация мышьяка в анализируемой пробе вычисляется автоматически по формуле:


                         I  x C  x V      V
                          1    д    д      мин
<a id="p100215"></a>                   X  = --------------- x ----,
                    i   (I  - I ) x V      V
                          2    1     пр     ал

    где:
    X  - содержание мышьяка в анализируемой пробе, мг/куб. дм;
     i
    С  -  концентрация  аттестованной  смеси  мышьяка,  из которой
     д
делается добавка к анализируемой пробе, мг/куб. дм;
    V  - объем добавки аттестованной смеси мышьяка, куб. см;
     д
    I  - величина пика мышьяка в анализируемой пробе, мкА;
     1
    V     -  объем  минерализата,  полученного растворением золы в
     мин
известном объеме растворителя, куб. см;
    V    -  объем  аликвоты,  взятой  для анализа из минерализата,
     ал
куб. см;
    I   -  величина  пика мышьяка в пробе с добавкой аттестованной
     2
смеси, мкА;
    V   - объем пробы, взятой для анализа, куб. см.
     пр
<a id="p100216"></a>    Если  для  анализа  берется весь объем пробы,  без аликвот, то
делаем допущение: V    = 1 и V   = 1.
                   мин        ал
<a id="p100217"></a>9.2. В результате анализа получают три значения концентрации определяемого элемента. Условно будем считать два из них параллельными, а один - резервным.
<a id="p100218"></a>Рассчитывают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений концентрации X' и X":

                               X' + X"
<a id="p100219"></a>                           Х = -------.
                                  2

<a id="p100220"></a>Определяют допускаемое расхождение между параллельными определениями d, используя d, %, из [табл. 7:](#p100242)

<a id="p100221"></a>d = 0,01 х (d, %) х X, мг/куб. дм.

<a id="p100222"></a>Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: |X' - X"| <= d, то среднее арифметическое значение X принимают за результат анализа.
<a id="p100223"></a>В противном случае расчет повторяют, используя резервный результат анализа и один (более близкий к нему по значению) параллельный результат. Если расхождение между определениями превышает допускаемое, повторяют анализ пробы.

#### <a id="p100224"></a>9.3 Характеристика относительной погрешности измерения представлена в [табл. 2.](#p100081)



## 10. <a id="p100225"></a>Оформление результатов измерения


<a id="p100226"></a>Средние значения результатов измерения концентрации элементов в двух параллельных пробах заносят в протокол по форме:

<a id="p100227"></a>                            Протокол N
               количественного химического анализа

    1. <a id="p100228"></a>Дата проведения анализа ___________________________________
    2. <a id="p100229"></a>Проба _____________________________________________________
    3. <a id="p100230"></a>Название лаборатории ______________________________________
    4. <a id="p100231"></a>Юридический адрес лаборатории _____________________________

<a id="p100232"></a>                  РЕЗУЛЬТАТЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА


| Шифр или N пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мг/куб. дм | Погрешность измерения, % |
| --- | --- | --- | --- |



## 11. <a id="p100234"></a>Контроль погрешности методики выполнения измерений


<a id="p100235"></a>11.1. Контроль сходимости результатов параллельных определений при анализе одной пробы проводят по двум параллельным результатам анализа, полученным в одинаковых условиях. Его проводят по [п. 9.2](#p100217) настоящих методических указаний.
<a id="p100236"></a>Оперативный контроль сходимости является предупредительным и проводится при каждом анализе.

#### <a id="p100237"></a>11.2 Оперативный контроль воспроизводимости. Проводят по двум

результатам  анализа  одной  и той же  пробы,  полученным в разных
условиях, Х'  и Х".  Для этого рассчитывают среднее арифметическое
           а     а
значение концентрации, Х :
                        а

                                X' + X"
                                 а    а
<a id="p100238"></a>                           Х  = -------.
                            а      2

<a id="p100239"></a>    Вычисляют   допускаемое    расхождение   между   параллельными
определениями D, используя значения D, %, из [табл. 7:](#p100242)

<a id="p100240"></a>               D = 0,01 х (D, %) х Х , мг/куб. дм.
                                    а

<div align="right">

<a id="p100241"></a>Таблица 7

</div>


<div align="center">

<a id="p100242"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ СЛУЧАЙНОЙ**<br>
**СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ПОГРЕШНОСТИ (СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ)**<br>
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="22%"><col width="32%"><col width="34%"></colgroup>
<tr><td>Определяемый элемент</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм</td><td>Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, % (для двух результатов измерений, m = 2)</td><td>Норматив оперативного контроля сходимости d, % (для двух результатов параллельных измерений, n = 2)</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Мышьяк</td><td>от 0,005 до 0,02 вкл.</td><td>64</td><td>55</td></tr>
<tr><td>св. 0,02 до 0,05 вкл.</td><td>30</td><td>25</td></tr>
<tr><td>св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td>19</td><td>17</td></tr>
</table>


<a id="p100245"></a>Расхождение между результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных условиях, не должно превышать допускаемого:

<a id="p100246"></a>                           |X' - X"| <= D.
                             а    а

<a id="p100247"></a>В противном случае один результат или оба неверны, анализ повторяют. Контроль воспроизводимости также проводится при смене партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.
<a id="p100248"></a>11.3. Контроль точности результатов анализа. Проводят по одному из двух вариантов.
<a id="p100249"></a>11.3.1. В первом варианте образцами для контроля точности являются пробы стандартных образцов (ГСО), по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Если предварительно установлено, что в анализируемой пробе отсутствует определяемый компонент, то образцами для контроля точности может служить реальная проба с добавками ГСО определяемого компонента в диапазоне определяемых концентраций. Добавку делают на самой ранней стадии (до пробоподготовки).
    В  этом  случае  расхождение  между  результатом  анализа  (X)
стандартного  образца  или  образца  для  контроля и аттестованным
значением  содержания элемента в нем  (C  )  не  должно  превышать
                                        ат
значения норматива оперативного контроля погрешности (точности):

<a id="p100250"></a>                         |X - C  | <= K.
                               ат

<a id="p100251"></a>Значения норматива оперативного контроля точности (внутрилабораторного или внешнего) рассчитывают, используя значения К, %, из [табл. 8:](#p100254)

<a id="p100252"></a>К = 0,01 х (К, %) х X, мг/куб. дм.

<a id="p100253"></a>Таблица 8

<div align="center">

<a id="p100254"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ**<br>
**ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ КОНТРОЛЯ**

</div>

**С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="23%"><col width="29%"><col width="35%"></colgroup>
<tr><td>Определяемый элемент</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм</td><td>Норматив внешнего оперативного контроля погрешности К, % (Р = 0,95)</td><td>Норматив внутрилабораторного оперативного контроля погрешности К, % (Р = 0,90)</td></tr>
<tr><td rowspan="3">Мышьяк</td><td>от 0,005 до 0,02 вкл.</td><td>47</td><td>39</td></tr>
<tr><td>св. 0,02 до 0,05 вкл.</td><td>25</td><td>21</td></tr>
<tr><td>св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td>15</td><td>13</td></tr>
</table>


<a id="p100257"></a>11.3.2. По второму варианту образцами для контроля точности являются пробы реальных анализируемых объектов, а также пробы этих объектов с добавкой ГСО определяемого элемента. К добавке предъявляется ряд требований:
- <a id="p100258"></a>добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии, чтобы пробу с добавкой ГСО провести через все стадии пробоподготовки и анализа;
- <a id="p100259"></a>вводимая добавка должна содержать примерно такое же количество (концентрацию) определяемого элемента, что и анализируемая проба;
- <a id="p100260"></a>проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемых концентраций элемента.
<a id="p100261"></a>    Контроль  проводят в этом случае по результатам анализов пробы
(Х ) и пробы с добавкой (Х  )  определяемого элемента концентрации
  п                       пд
С  в исходную пробу.  Разница между  найденной  (Х  = Х   - Х )  и
 д                                                д    пд    п
вводимой (С )  концентрацией  добавки  по  абсолютной величине при
           д
Р = 0,90  не  должна  превышать  значения  норматива  оперативного
контроля К :
          1

<a id="p100262"></a>                      |X   - X  - C | <= K .
                        пд    п    д      1

<a id="p100263"></a>    Норматив  оперативного контроля во всем диапазоне определяемых
содержаний рассчитывают по формулам при проведении:
    - <a id="p100264"></a>внутрилабораторного контроля (Р = 0,90):

                         ___________________________
                        /           2              2
<a id="p100265"></a>            К  = 0,84 \/(ДЕЛЬТА х  )  + (ДЕЛЬТА х ) ;
             1                   пд              п

    - <a id="p100266"></a>внешнего контроля (Р = 0,95):

                       ___________________________
                      /           2              2
<a id="p100267"></a>               К  = \/(ДЕЛЬТА х  )  + (ДЕЛЬТА х ) ,
                1              пд              п

    где  ДЕЛЬТА х    (ДЕЛЬТА х )  (мг/куб.  дм)  -  характеристика
                 пд           п
абсолютной погрешности, соответствующая пробе с добавкой (исходной
пробе), рассчитывается по формулам:

<a id="p100268"></a>                 ДЕЛЬТА x   = 0,01 х дельта х X  ;
                         пд                    пд

<a id="p100269"></a>                 ДЕЛЬТА x  = 0,01 х дельта х X ,
                         п                    п

    где:
    Х   - содержание определяемого  элемента  в  пробе с добавкой,
     пд
мг/куб. дм;
    Х  - содержание определяемого элемента в пробе, мг/куб. дм;
     п
    дельта - характеристика относительной погрешности.

<a id="p100270"></a>Методические указания разработаны ООО "НПП Техноаналит", Томский политехнический университет.



<a id="p100271"></a>

---