---
title: "\"МУК 4.1.1506-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в рыбе, рыбных и других продуктах моря. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1506-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1506-03"
---

## "МУК 4.1.1506-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в рыбе, рыбных и других продуктах моря. Методические указания"

# "МУК 4.1.1506-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации мышьяка в рыбе, рыбных и других продуктах моря. Методические указания"

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

29 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**МЫШЬЯКА В РЫБЕ, РЫБНЫХ И ДРУГИХ ПРОДУКТАХ МОРЯ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1506-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В.Б. Скачков, Н.С. Ластенко) и НПП "Техноаналит" (Ю.А. Иванов, Л.А. Хустенко, Б.Ф. Назаров, А.В. Заичко, Е.Е. Иванова, Г.Н. Носова, Т.П. Толмачева).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены 29.06.2003 и введены в действие 30.06.2003 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.


## <a id="p100010"></a>Предисловие


<a id="p100011"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) за последние 5 - 7 лет существенно укрепил свои позиции в повседневном рутинном анализе экологических и пищевых объектов. Высокая чувствительность, относительно небольшое время проведения анализов, хорошая адаптация к автоматизации и компьютеризации, сравнительно низкая стоимость оборудования делает ИВ конкурентоспособным и перспективным методом для проведения повседневных массовых анализов.
<a id="p100012"></a>Томский политехнический университет является одним из основоположников метода ИВ и совместно с НПП "Техноаналит" постоянно занимается усовершенствованием средств реализации метода. Основными современными средствами реализации метода являются вольтамперометрический анализатор, программное обеспечение и методики анализа. К вспомогательным средствам относятся устройства пробоподготовки. Все эти средства реализации взаимосвязаны и определяют достоинства и недостатки ИВ-комплекса в целом. Аналитические возможности ВА-анализаторов, круг решаемых ими аналитических задач определяются количеством выполняемых на нем методик анализа. Но сущность самой методики анализа, особенно ее метрологические характеристики, зачастую определяются анализатором и программным обеспечением.
<a id="p100013"></a>Включенные в сборник методики анализа разработаны на анализаторах серии ТА с программным обеспечением VALab-2000 и применением специализированной печи ПДП-18МП.
<a id="p100014"></a>Анализаторы типа ТА имеют некоторые особенности. Это:
- <a id="p100015"></a>встроенный ультрафиолетовый облучатель, позволяющий непосредственно в процессе анализа производить деструкцию органических веществ и удалять кислород из анализируемого раствора;
- <a id="p100016"></a>способ перемешивания анализируемого раствора путем вибрации индикаторного электрода на частоте собственного механического резонанса со стабилизированной амплитудой;
- <a id="p100017"></a>трехканальный датчик, позволяющий проводить одновременный анализ трех проб;
- <a id="p100018"></a>анализаторы серии ТА управляются программным способом с помощью ПК, что позволяет автоматизировать настройку прибора и анализ, исключать промахи, гибко и оперативно расширять функциональные возможности прибора.
<a id="p100019"></a>Вышеперечисленное привело к некоторой индивидуальности анализаторов серии ТА. Но это не исключает возможность их применения с другими вольтамперометрическими анализаторами при соответствующей адаптации высококвалифицированными специалистами.
<a id="p100020"></a>Метод ИВ становится одним из основных методов анализа, используемых в испытательных лабораториях, и успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.
<a id="p100021"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) основан на получении и расшифровке вольтамперограмм, представляющих собой зависимость тока от поляризующего напряжения.
<a id="p100022"></a>Аналитическое определение элементов в методе ИВ состоит из двух стадий:
- <a id="p100023"></a>предварительное электролитическое концентрирование в объеме или на поверхности индикаторного электрода при заданном потенциале и перемешивании раствора;
- <a id="p100024"></a>последующее растворение концентрата элемента при изменяющемся потенциале с регистрацией тока растворения (вольтамперограммы). При этом аналитический сигнал получают в виде пика тока анодного растворения.
<a id="p100025"></a>Потенциал пика является при определенных условиях стандартной величиной и идентифицирует элемент. Высота пика - максимальный ток растворения - пропорциональна концентрации определяемого элемента, что позволяет использовать ИВ как метод количественного анализа.
<a id="p100026"></a>В методе ИВ применяют двух- и трехэлектродные ячейки. Двухэлектродная ячейка содержит индикаторный электрод и электрод сравнения. В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный или каломельный электрод. Потенциал этих электродов остается постоянным при протекании тока (неполяризующийся электрод). Из-за простоты конструкции наиболее распространены хлорсеребряные электроды.

<a id="p100027"></a>Таблица 1

<a id="p100028"></a>**ПОТЕНЦИАЛЫ АНОДНЫХ ПИКОВ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="28%"><col width="25%"><col width="35%"></colgroup>
<tr><td>Элемент</td><td>Потенциал пика, В</td><td>Фоновый электролит</td><td>Индикаторный электрод</td></tr>
<tr><td>Zn</td><td>-(0,9 +/- 0,1)</td><td rowspan="4">Муравьиная кислота</td><td rowspan="5">Ртутно-пленочный</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>-(0,6 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>-(0,4 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Cu</td><td>-(0,1 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Mn</td><td>-(1,5 +/- 0,1)</td><td>Na SО 2 3</td></tr>
<tr><td>Hg</td><td>0,6 +/- 0,05</td><td>H SО + KCl 2 4</td><td rowspan="3">Золотоуглеродистый</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,05 +/- 0,05</td><td>Трилон Б</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,2 +/- 0,05</td><td>Na SО 2 3</td></tr>
</table>


<a id="p100038"></a>В качестве индикаторных электродов чаще всего применяют ртутно-пленочные, графитовые, золотоуглеродистые, стеклоуглеродные электроды.
<a id="p100039"></a>Ртутно-пленочные электроды применяют для определения ионов металлов, хорошо растворимых в ртути: Zn, Cd, Pb, Cu, Sn, Mn, Bi, Sb. В этом случае регистрируют ток окисления металла из амальгамы.
<a id="p100040"></a>Золотоуглеродистый электрод применяют для определения мышьяка, ртути, которые концентрируются на поверхности электрода в виде соединений с золотом.
<a id="p100041"></a>Трехэлектродная ячейка кроме указанных электродов содержит еще вспомогательный электрод, в качестве которого может использоваться хлорсеребряный электрод. Применение трехэлектродной ячейки позволяет избежать омических искажений (сдвиг потенциала уменьшение высоты пика) аналитического сигнала и снизить требования к вспомогательному электроду. Это особенно актуально при определении Zn, Cd, Pb, Cu из-за сравнительно больших токов, протекающих при электролизе.
<a id="p100042"></a>Методики ИВ-определения различных элементов обычно предлагают удаление растворенного кислорода из-за его электрохимической активности.
<a id="p100043"></a>Существуют различные способы удаления кислорода из анализируемого раствора:
- <a id="p100044"></a>насыщение раствора инертным газом (азотом, водородом, аргоном, гелием);
- <a id="p100045"></a>химическое взаимодействие с восстановителем:

<a id="p100046"></a>                       О  + 2Na SО  -> 2Na SО ;
                        2      2  3       2  4

- <a id="p100047"></a>фотохимический способ: ультрафиолетовое облучение растворов, содержащих карбоновые или оксикислоты.
<a id="p100048"></a>Выбор конкретного способа устранения кислорода в каждой методике обусловлен значением рН фонового раствора, химическими и электрохимическими свойствами определяемых элементов, необходимостью определения нескольких ионов из одного раствора.
<a id="p100049"></a>В настоящее время метод инверсионной вольтамперометрии успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.


## <a id="p100050"></a>Назначение и область применения


<a id="p100051"></a>Настоящие методические указания распространяются на пищевые продукты, продовольственное сырье, на питьевую, природную и сточную воду и устанавливают инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания в них токсичных элементов (цинка, кадмия, свинца, меди, мышьяка, ртути) с использованием анализаторов серии ТА.
<a id="p100052"></a>Включенные в сборник методики метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций.
<a id="p100053"></a>Химические помехи, влияющие на результаты определения элементов, устраняются в процессе пробоподготовки.
<a id="p100054"></a>Отбор проб проводят по НД на данный вид пищевой продукции, продовольственного сырья или воды.

<a id="p100055"></a>Таблица 2

<a id="p100056"></a>**ДИАПАЗОНЫ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="43%"><col width="17%"><col width="40%"></colgroup>
<tr><td>Объект анализа</td><td>Элемент</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/куб. дм)</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Пищевые продукты и продовольственное сырье</td><td>Zn</td><td>от 0,5 до 100,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0015 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 6,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,03 до 7,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 25,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Питьевая, природная и сточная вода</td><td>Zn</td><td>от 0,0005 до 0,1 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0002 до 0,005 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,0002 до 0,05 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,0006 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Жиры, маргарины, масла</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 14,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 0,20 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая, природная и сточная вода</td><td>As</td><td>от 0,005 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>As</td><td>от 0,002 до 0,4 вкл.</td></tr>
<tr><td>Молоко и молочные продукты</td><td>As</td><td>от 0,004 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>As</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая и природная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,00005 до 0,0010 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сточная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,0001 до 0,0040 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>Hg</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100069"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб рыбы, рыбопродуктов и других продуктов моря для определения содержания ионов мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).
<a id="p100070"></a>Диапазон массовых концентраций мышьяка составляет от 0,03 до 10,0 мг/кг включительно. Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых концентраций, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы или уменьшение навески пробы. Если концентрация элемента выходит за нижнюю границу диапазона определяемых концентраций, допускается взятие большей навески анализируемой пробы или увеличение времени электронакопления.
<a id="p100071"></a>Предельно допустимые концентрации мышьяка приведены в табл. 1.

<a id="p100072"></a>Таблица 1

<a id="p100073"></a>**ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ МЫШЬЯКА**


| Продукт | Концентрация, мг/кг |
| --- | --- |
| 1 | 2 |
| Рыба свежая охлажденная и мороженая пресноводная: |  |
| хищная | 1,0 |
| нехищная | 1,0 |
| Рыба свежая охлажденная и мороженая морская | 5,0 |
| Рыба тунцовая | 5,0 |
| Рыба консервированная в стеклянной, алюминиевой и цельнотянутой жестяной таре: |  |
| пресноводная | 1,0 |
| морская | 5,0 |
| тунцовая | 5,0 |
| Рыба консервированная в сборной жестяной таре |  |
| пресноводная | 1,0 |
| морская | 5,0 |
| тунцовая | 5,0 |
| Моллюски и ракообразные | 2,0 |



## 1. <a id="p100090"></a>Погрешность измерений


<a id="p100091"></a>    Методика  обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 35% (дельта    )  при   доверительной  вероятности
                           отн.
0,95.


## 2. <a id="p100092"></a>Метод измерений


<a id="p100093"></a>Методика основана на проведении инверсионно-вольтамперометрического измерения раствора пробы после ее предварительной подготовки. Электроактивной формой является мышьяк в степени окисления (3+); электронакопление проводят в форме As(0); аналитический сигнал получают в результате электрохимической реакции As(0) -> As(3+).
<a id="p100094"></a>Растворение навески и окисление всех форм мышьяка до As(5+) проводят при нагревании со смесью азотной кислоты и перекиси водорода в присутствии солей магния. После упаривания раствора осадок помещают в муфельную печь и прокаливают при 550 - 580 °С для полного сжигания органических веществ. Неорганический осадок обрабатывают восстановителем (сернокислым гидразином) в концентрированной серной кислоте при нагревании, после чего избыток восстановителя и серной кислоты удаляют кратковременным нагреванием в муфельной печи. Осадок, содержащий As(3+), растворяют в фоновом электролите: растворе Трилона Б 1 М (рН = 3,5 - 4,5). При этом мешающие анализу медь и железо частично связываются в комплексы.


## 3. <a id="p100095"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


<a id="p100096"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


### <a id="p100097"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100098"></a>Анализатор вольтамперометрический ТА в
комплекте с IВМ-совместимым компьютером   ТУ 4215-000-36304081-95
Рабочий электрод - золотоуглеродистый
Электрод сравнения хлорсеребряный
Стаканчики из оптически прозрачного
кварца вместимостью 20 куб. см
Весы аналитические ВЛА-200                ГОСТ 24104-88Е
Дозаторы пипеточные с дискретностью
установки доз 0,01 - 1,00 куб. см         ТУ 64-1-3329-81
Пипетки стеклянные вместимостью 0,1;
0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 куб. см
1 или 2 класса                            ГОСТ 29169-91
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТы 1770-74Е, [20292-80](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)


### <a id="p100099"></a>3.2. Вспомогательные устройства


<a id="p100100"></a>Редуктор кислородный                      ТУ 26-05-235-70
Дистиллятор                               ТУ 61-1-721-79
Шкаф сушильный электрический 2И-151

<div align="center">

Электроплитка ГОСТ 14919-83<br>
Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь<br>
сопротивления камерная лабораторная,

</div>

обеспечивающая поддержание заданного
температурного режима от 150 до 600 °С
с погрешностью +/- 25 °С
Печь двухкамерная ПДП-18М                 ТУ 3443-001-363040-81
Эксикатор ГОСТ 25336-82
Палочки стеклянные                        ГОСТ 21400-75
Щипцы тигельные
Фарфоровые тигли                          ГОСТ 19908-90
<a id="p100101"></a>Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.


### <a id="p100102"></a>3.3. Материалы


<a id="p100103"></a>Бумага индикаторная универсальная -
фирмы "Лахема" (Чехия) или аналогичная
Бумага фильтровальная ГОСТ 12026-76
Азот сжатый, ос.ч. ГОСТ 9293-74


### <a id="p100104"></a>3.4. Реактивы


<a id="p100105"></a>Стандартные образцы состава водных
растворов ионов мышьяка (3+)              ГСО 7144-95
Ангидрид мышьяковистый [ГОСТ 1973-77](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-1973-77)

<div align="center">

Кислота азотная, х.ч. ГОСТ 4461-77<br>
Кислота азотная, ос.ч.                    ГОСТ 11125-84<br>
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77

</div>

Кислота серная, ос.ч. [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78)
Пероксид водорода, х.ч.                   ГОСТ 10929-77
Вода бидистиллированная                   ТУ 6-09-2502-77
Вода дистиллированная,
дважды перегнанная в присутствии
серной кислоты (0,5 куб. см
концентрированной серной кислоты
и 3 куб. см 3%-ного раствора
перманганата калия на 1 куб. дм
дистиллированной воды) ГОСТ 6709-72
Калия перманганат, х.ч. ГОСТ 20490-75
Калий хлористый, ос.ч.                    ТУ 6-09-3678-74
Магния оксид, ч.д.а. [ГОСТ 4526-75](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-4526-75)
Магния нитрат, ч. [ГОСТ 11088-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2)
Гидразин сернокислый, ч.д.а. ГОСТ 5841-74
Трилон Б, х.ч.                            ГОСТ 10652-73
Гидрокарбонат натрия (сода пищевая)       ГОСТ 2156-76
Натрия цитрат (натрий лимоннокислый),
ч.д.а. [ГОСТ 22280-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76)
Кислота соляная, ос.ч. [ГОСТ 14261-77](https://bukva.ai/docs/gost-14261-77)
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
Натрия гидроокись, х.ч.                   ГОСТ 4228-77


## 4. <a id="p100106"></a>Требования безопасности


<a id="p100107"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100108"></a>4.2. При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

#### <a id="p100109"></a>4.3 Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.



## 5. <a id="p100110"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100111"></a>К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора ТА.


## 6. <a id="p100112"></a>Условия измерений


<div align="center">

<a id="p100113"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

</div>

<a id="p100114"></a>6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
<a id="p100115"></a>6.2. Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100116"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100117"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.


### <a id="p100118"></a>7.1. Подготовка лабораторной посуды


<div align="center">

<a id="p100119"></a>    Новую  лабораторную  стеклянную  посуду,  сменные  наконечники

</div>

дозаторов,  пипетки  промывают  раствором  соды  (NaHCO ),   затем
                                                       3

<div align="center">

многократно   бидистиллированной   водой.   Кварцевые   стаканчики

</div>

протирают  фильтром  с  пищевой  содой, ополаскивают водопроводной
водой  и  бидистиллированной водой. Обрабатывают концентрированной
серной  кислотой  (0,1 - 0,2 куб. см  или 4 - 6 капель), нагревают
на  плитке при  температуре  300 - 350 °С до прекращения выделения
паров  кислоты.  Прокаливают  в  муфельной  печи  при  температуре
500 - 600 °С  в  течение  20 - 30 мин.  Затем  снова  ополаскивают
бидистиллированной  водой.  Обработку  стаканчиков серной кислотой
проводят не реже одного раза в две недели.
<a id="p100120"></a>Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.


### <a id="p100121"></a>7.2. Приготовление растворов


<a id="p100122"></a>    Основной   раствор   мышьяка  (С = 0,1 г/куб. дм).  Используют
государственный стандартный образец состава водных растворов ионов
мышьяка или готовят из  оксида  мышьяка (As O ). В 15 куб. см NaOH

<div align="center">

                                           2 3

</div>

2 М  растворяют  0,1320 г  As O ,  нейтрализуют  раствором соляной
                             2 3
кислоты  2 М  и доводят  объем  раствора  бидистиллированной водой
до 1 куб. дм.
<a id="p100123"></a>Аттестованные смеси мышьяка (С = 10,0; 5,0; 1,0 мг/куб. дм). Готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 25,0 куб. см бидистиллированной водой согласно табл. 2. Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3% отн.

<a id="p100124"></a>Таблица 2

<a id="p100125"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ АТТЕСТОВАННЫХ СМЕСЕЙ МЫШЬЯКА**


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="18%"><col width="12%"><col width="25%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td>Исходный раствор для приготовления, мг/куб. дм</td><td>Отбираемый объем, куб. см</td><td>Объем мерной посуды</td><td>Концентрация приготовленного раствора, мг/куб. дм</td><td>Срок хранения &lt;*&gt;, дней</td></tr>
<tr><td>100,0</td><td>2,50</td><td>25,0</td><td>10,00</td><td>14</td></tr>
<tr><td>100,0</td><td>1,25</td><td>25,0</td><td>5,00</td><td>7</td></tr>
<tr><td>10,0</td><td>2,50</td><td>25,0</td><td>1,00</td><td>1</td></tr>
<tr><td colspan="5">&lt;*&gt; Срок хранения аттестованных смесей, приготовленных из As O , составляет одну неделю. 2 3</td></tr>
</table>


<a id="p100131"></a>    Нитрат   магния   0,2   М.  1)   В колбе  объемом  100 куб. см
растворяют   4,8  г   Mg(NО )    бидистиллированной      водой   с
                           3 2
добавлением  1 - 2  капель концентрированной азотной кислоты. 2) В
мерной колбе объемом 100 куб. см растворяют 0,80 г MgO в 5 куб. см
концентрированной    азотной    кислоты,    доводят объем до метки
бидистиллированной водой.
<a id="p100132"></a>Трилон Б 0,1 М. 1) В колбе объемом 500 куб. см разводят бидистиллированной водой фиксанал 0,1 моль-эквивалент (18,6 г). 2) В колбе вместимостью 250 куб. см растворяют 9,3 г Трилона Б теплой бидистиллированной водой, охлаждают и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100133"></a>Соляная кислота 2 М. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 16 куб. см концентрированной соляной кислоты, наполовину заполненную бидистиллированной водой, доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100134"></a>Натрия гидроокись 2 М. В мерной колбе вместимостью 100 куб. см растворяют 8,0 г NaOH бидистиллированной водой.
<a id="p100135"></a>Хлорид калия 1 М. В мерной колбе вместимостью 100,0 куб. см растворяют 7,46 г КСl бидистиллированной водой. Доводят объем до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100136"></a>    Перманганат   калия 3%.  В мерную   колбу   вместимостью 100,0
куб.   см   переносят   3,0 г   КМnO  и   доводят   объем до метки
                                    4
бидистиллированной водой.


### <a id="p100137"></a>7.3. Подготовка анализатора


<a id="p100138"></a>7.3.1. Готовят анализатор ТА к выполнению измерений по паспорту на данный прибор. Устанавливают диапазон измерения токов +/- 20 мкА.
<a id="p100139"></a>7.3.2. Готовят (если в каталоге нет) методику "As с газом" с параметрами, приведенными ниже и в табл. 3.

<a id="p100140"></a>Таблица 3

<a id="p100141"></a>**ПАРАМЕТРЫ ПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ**

<div align="right">

**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ МЫШЬЯКА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="20%"><col width="17%"><col width="22%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Этап</td><td rowspan="2">Потенциал, В</td><td rowspan="2">Время выполнения этапа, с</td><td colspan="2">Состояние исполнительных устройств</td></tr>
<tr><td>вибрация</td><td>газ</td></tr>
<tr><td>Подготовка</td><td>0</td><td>120</td><td>выкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>ЭХО</td><td>0,9; 1,6</td><td>2</td><td>выкл.</td><td>выкл.</td></tr>
<tr><td>Растворение</td><td>0</td><td>10</td><td>вкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Накопление</td><td>-1,0</td><td>20</td><td>вкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Успокоение</td><td>-0,3</td><td>5</td><td>выкл.</td><td>выкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100148"></a>Метод измерения: ступенчатый.
<a id="p100149"></a>Ячейка: двухэлектродная.
<a id="p100150"></a>Потенциал пика мышьяка: (0,05) В.
<a id="p100151"></a>Повторов в серии: 5.
<a id="p100152"></a>Развертка: от (-0,3) В до 0,6 В.
<a id="p100153"></a>Скорость развертки: 180 мВ/с.
<a id="p100154"></a>Шаг развертки: 5 мВ.
<a id="p100155"></a>Задержка измерения: 0.
<a id="p100156"></a>Метод расчета пиков: по высоте.
<a id="p100157"></a>7.3.3. Готовят (если в каталоге нет) методику "Приготовление ЗУЭ для As с газом" для нанесения пленки золота на углеродистый электрод со следующими параметрами.
<a id="p100158"></a>Метод измерения: ступенчатый.
<a id="p100159"></a>Ячейка: двухэлектродная.
<a id="p100160"></a>Потенциал пика мышьяка - (0,05) В.
<a id="p100161"></a>Повторов в серии: 1.

<a id="p100162"></a>Таблица 4

<a id="p100163"></a>**ПАРАМЕТРЫ ПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ**

<div align="right">

**ПРИ ПРИГОТОВЛЕНИИ ЗУЭ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="20%"><col width="17%"><col width="22%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Этап</td><td rowspan="2">Потенциал, В</td><td rowspan="2">Время выполнения этапа, с</td><td colspan="2">Состояние исполнительных устройств</td></tr>
<tr><td>вибрация</td><td>газ</td></tr>
<tr><td>Накопление</td><td>0</td><td>120</td><td>вкл.</td><td>выкл.</td></tr>
<tr><td>Успокоение</td><td>-0,3</td><td>5</td><td>выкл.</td><td>выкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100167"></a>Развертка: от (-0,3) В до 0,5 В.
<a id="p100168"></a>Скорость развертки: 180 мВ/с.
<a id="p100169"></a>Шаг развертки: 5 мВ.
<a id="p100170"></a>Задержка измерения: 0.


### <a id="p100171"></a>7.4. Приготовление электродов


<a id="p100172"></a>    Рабочий золотоуглеродистый электрод. Поверхность углеродистого

<div align="center">

электрода  покрывают  электрохимически  пленкой золота из раствора

</div>

АuСl  концентрации  20  мг/куб.  дм.  В  стаканчики  с  10 куб. см
    3
бидистиллированной воды добавляют по 0,02 куб. см раствора   АuСl
                                                                 3
концентрации   10000  мг/куб.   дм.   Стаканчики   устанавливают в
анализатор.    Вставляют   в    прибор    углеродистый  (рабочий),
хлорсеребряный (сравнения) электроды и трубочки для газа.
<a id="p100173"></a>Загружают методику "Приготовление ЗУЭ для As с газом". Проводят накопление золотой пленки на поверхность углеродистого электрода, регистрируя одну вольтамперограмму фона. Ополаскивают электроды бидистиллированной водой. Электроды хранят на воздухе.
<a id="p100174"></a>Хлорсеребряный электрод сравнения. Представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором КCl. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.
<a id="p100175"></a>Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее двух часов (при первом заполнении) в одномолярном растворе КСl для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором КСl не реже одного раза в неделю.
<a id="p100176"></a>Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) хранят в одномолярном растворе хлорида калия.


### <a id="p100177"></a>7.5. Отбор и хранение проб


<a id="p100178"></a>Метод отбора и хранения проб указан в нормативно-технической документации для данного вида продукции.


### <a id="p100179"></a>7.6. Предварительная подготовка проб


<a id="p100180"></a>Одновременно проводится подготовка двух параллельных и одной резервной проб с соответствующей маркировкой.
<a id="p100181"></a>    Пробу  анализируемого  продукта  навеской  1 - 2 г помещают  в
кварцевый стаканчик (или фарфоровый тигель) объемом 20,0 куб.  см,
добавляют 4 куб. см концентрированной азотной кислоты, 1,5 куб. см
перекиси водорода,  1 куб.  см Mg(NO )  0,2 М.  Стаканчик с пробой
                                    3 2
накрывают крышкой,  ставят  на  плитку  с температурой 80 - 100 °С
и выдерживают   пробу   до   ее   полного   растворения   при этой
температуре. После   растворения   пробу   кипятят под крышкой при
температуре 120 - 160 °С  в   течение   60   мин.,  крышку снимают
и упаривают раствор до влажных солей. Добавляют 2 куб. см  азотной
кислоты и 1 куб. см перекиси водорода и снова упаривают до влажных
солей. Эту  обработку  повторяют  дважды,  после  второй обработки
упаривают  раствор  до  сухих  солей.  Ставят  стаканчик с осадком
на 5 мин.  в разогретую до (580 +/- 5) °С муфельную печь. Вынимают
стаканчик из  печи,  охлаждают,  добавляют  к  его  содержимому  2
куб. см  азотной  кислоты  и   1 куб. см перекиси водорода и снова
упаривают  на  плитке при температуре 100 - 220 °С до сухих солей.
Ставят  стаканчик  в муфельную печь при температуре (580 +/- 5) °С
на  5  мин.  Последнюю  операцию  (добавление  2  куб. см  азотной
кислоты,  1  куб.  см  перекиси  водорода  и  нагревание в муфеле)
повторяют  до  тех  пор,  пока  зола  не станет белой. После этого
стаканчик  охлаждают,  добавляют  0,5  куб.  см  концентрированной
серной  кислоты,  омывая стенки стаканчика, и 0,005 г сернокислого
гидразина  (несколько  кристалликов), ставят стаканчик на плитку с
температурой 280 - 350 °С, упаривают раствор досуха и снова ставят
стаканчик  в  муфельную  печь,  нагретую до 580 °С на 1 - 2 мин. В
остывший  стаканчик добавляют 2 куб. см раствора Трилона Б 0,1 М и
2 куб. см  бидистиллированной  воды.  Через  2 - 3  мин. тщательно
перемешивают до получения раствора молочно-белого цвета.


## 8. <a id="p100182"></a>Выполнение измерений


<a id="p100183"></a>Выполнение измерений проводят в два этапа: отмывка электрохимической ячейки; измерение концентрации мышьяка в растворе предварительно подготовленной пробы. При необходимости проводят проверку работоспособности электродов методом "введено-найдено".


### <a id="p100184"></a>8.1. Отмывка электрохимической ячейки


<a id="p100185"></a>Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.
<a id="p100186"></a>8.1.1. Подготовленные по [п. 7.4](#p100171) золотоуглеродистые и хлорсеребряные электроды, стаканчики с 10 - 12 куб. см бидистиллированной воды устанавливают в анализатор.
<a id="p100187"></a>8.1.2. Проводят отмывку электрохимической ячейки в течение 2 - 3 мин. при потенциале растворения 0,3 В.

##### <a id="p100188"></a>8.1.3 После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.



### <a id="p100189"></a>8.2. Проверка работы электродов методом "введено-найдено"


<a id="p100190"></a>Проверку электродов проводят:
<a id="p100191"></a>а) после нанесения пленки золота на поверхность электрода;
<a id="p100192"></a>б) при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого.
<a id="p100193"></a>8.2.1. В кварцевые стаканчики с 10 - 12 куб. см бидистиллированной воды вносят по 0,5 - 1,0 куб. см раствора Трилона Б 0,1 М. Стаканчики с полученным фоновым раствором помещают в анализатор. Подключают подготовленные к работе электроды, вставляют в прибор трубочки для газа. Включают газ. Загружают методику "As с газом". Регистрируют пять вольтамперограмм фона.
<a id="p100194"></a>8.2.2. Вносят в стаканчики 0,02 куб. см аттестованной смеси мышьяка концентрации 5 мг/куб. дм. В текущей методике изменяют время подготовки на 20 с. Устанавливают параметры пробы: объем аликвоты - 1,0; объем минерализата - 1,0; массу навески - 1,0. Регистрируют вольтамперограммы пробы. После серии измерений исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае измерения повторяют.
<a id="p100195"></a>8.2.3. Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси: концентрация - 5 мг/л; объем - 0,02 куб. мл. Вводят в каждую ячейку по 0,02 см аттестованной смеси мышьяка концентрации 5 мг/куб. дм, регистрируют и обрабатывают 2 - 3 воспроизводимые вольтамперограммы пробы с добавкой.
<a id="p100196"></a>8.2.4. Выполняют команду "Расчет". Если полученные результаты входят в интервал 0,07 - 0,13 мг/куб. дм, то электроды считают готовыми для работы.
<a id="p100197"></a>8.2.5. В противном случае повторяют проверку электродов. В случае повторных отрицательных результатов проводят накопление новой пленки золота, предварительно удалив имеющуюся. Для этого срезают верхний слой электрода (толщиной 0,5 - 1,0 мм) скальпелем и тщательно промывают обессоленной водой.


### <a id="p100198"></a>8.3. Анализ подготовленной пробы


<a id="p100199"></a>Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.
<a id="p100200"></a>8.3.1. В кварцевые стаканчики с 10 - 11 куб. см бидистиллированной воды вносят по 1,0 куб. см раствора Трилона Б 0,1 М и 0,2 - 1,0 куб. см пробы, подготовленной по [п. 7.6.](#p100179) Стаканчики, подготовленные к работе, помещают в анализатор. Подключают в прибор электроды, трубочки для газа. Включают газ.
<a id="p100201"></a>8.3.2. Из каталога загружают методику "As с газом". Устанавливают параметры пробы: объем аликвоты - объем пробы, добавленной в стаканчик (0,2 - 1,0) куб. см; объем минерализата - 4 куб. см; масса навески - масса пробы, взятой для анализа (1 - 2) г. Регистрируют вольтамперограммы пробы. Если пики мышьяка не проявляются, увеличивают время накопления до 100 - 300 с или вносят дополнительную аликвоту пробы, время подготовки изменяют на 20 с. Получают и обрабатывают 2 - 3 воспроизводимые вольтамперограммы.
<a id="p100202"></a>8.3.3. Вносят в каждую ячейку рекомендуемую добавку аттестованной смеси мышьяка концентрации 1 или 5 мг/куб. дм. Регистрируют и обрабатывают вольтамперограммы пробы с добавкой.
<a id="p100203"></a>8.3.4. Выполняют команду "Расчет". В результате получают три значения концентрации мышьяка в исходной пробе.
<a id="p100204"></a>*Примечание.* Если в анализируемой пробе содержится большое количество меди, то пики мышьяка могут искажаться. В этом случае берут меньшую аликвоту анализируемой пробы (в 2 - 3 раза), а время накопления увеличивают.

<a id="p100205"></a>8.3.5. После измерения стаканчики и электроды каждой ячейки промывают бидистиллированной водой.


## 9. <a id="p100206"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100207"></a>9.1 Массовая концентрация мышьяка в анализируемой пробе вычисляется автоматически по формуле:


                      I  х C  х V     V
                       1    д    д     мин
<a id="p100208"></a>                 X  = ------------- х ----,
                  i   (I  - I ) х m    V
                        2    1          ал

    где:
    X  - содержание мышьяка в анализируемой пробе, мг/кг;
     i
    С   - концентрация   аттестованной  смеси  мышьяка, из которой
     д
делается добавка к анализируемой пробе, мг/куб. дм;
    V  - объем добавки аттестованной смеси мышьяка, куб. см;
     д
    I  - величина пика мышьяка в анализируемой пробе, мкА;
     1
    V    - объем минерализата,  полученного    растворением золы в
     мин
известном объеме растворителя, куб. см;
    V   - объем  аликвоты,  взятой  для  анализа  из минерализата,
     ал
куб. см;
    I  - величина  пика  мышьяка  в пробе с добавкой аттестованной
     2
смеси, мкА;
    m - навеска пробы, взятой для анализа, г.
<a id="p100209"></a>9.2. При включенном параметре "Учет фона", при расчете концентраций, из высот пиков элементов в пробе и в пробе с добавкой вычитается величина высоты пика мышьяка в фоне.
<a id="p100210"></a>9.3. В результате анализа получают три значения концентрации мышьяка. Условно будем считать два из них параллельными, а один - резервным.
<a id="p100211"></a>Рассчитывают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений концентрации X' и X":

                               Х' + Х"
<a id="p100212"></a>                           Х = -------.
                                  2

<a id="p100213"></a>Определяют допускаемое расхождение между параллельными определениями, d используя d, %, из [табл. 5:](#p100216)

<div align="center">

<a id="p100214"></a>d = 0,01 х (d, %) х Х, мг/кг.

</div>


<div align="right">

<a id="p100215"></a>Таблица 5

</div>


<div align="center">

<a id="p100216"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ СЛУЧАЙНОЙ**<br>
**СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ПОГРЕШНОСТИ (СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ)**<br>
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Определяемый элемент | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, % (для двух результатов измерений, m = 2) | Норматив оперативного контроля сходимости d, % (для двух результатов параллельных измерений, n = 2) |
| --- | --- | --- | --- |
| Мышьяк | от 0,03 до 10,0 вкл. | 49 | 39 |


<a id="p100219"></a>Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: |X' - X"| <= d, то среднее арифметическое значение Х принимают за результат анализа.
<a id="p100220"></a>В противном случае расчет повторяют, используя резервный результат анализа и один (более близкий к нему по значению) параллельный результат. Если расхождение между определениями превышает допускаемое, повторяют анализ пробы.

#### <a id="p100221"></a>9.4 Характеристика  относительной   погрешности   измерения

составляет +/- 35% (дельта    )  при   доверительной   вероятности
                          отн.
0,95.


## 10. <a id="p100222"></a>Оформление результатов измерения


<a id="p100223"></a>Средние значения результатов измерения концентрации элементов в двух параллельных пробах заносят в протокол по форме:

<a id="p100224"></a>                            Протокол N
               количественного химического анализа

1. <a id="p100225"></a>Дата проведения анализа _______________________________________
2. <a id="p100226"></a>Проба _________________________________________________________
3. <a id="p100227"></a>Название лаборатории __________________________________________
4. <a id="p100228"></a>Юридический адрес лаборатории _________________________________
__________________________________________________________________

                  РЕЗУЛЬТАТЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА


| Шифр или N пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мг/кг | Погрешность измерения, % |
| --- | --- | --- | --- |



## 11. <a id="p100230"></a>Контроль погрешности методики выполнения измерений


<a id="p100231"></a>11.1. Контроль сходимости результатов параллельных определений при анализе одной пробы проводят по двум параллельным результатам анализа, полученным в одинаковых условиях. Его проводят по [п. 9.3](#p100210) настоящих методических указаний.
<a id="p100232"></a>Оперативный контроль сходимости является предупредительным и проводится при каждом анализе.

#### <a id="p100233"></a>11.2 Оперативный контроль воспроизводимости. Проводят по двум

результатам анализа одной и той  же  пробы,  полученным  в  разных
условиях, Х'  и Х".  Для этого рассчитывают среднее арифметическое
           а     а
значение концентрации, Х :
                        а

                             X'  + X"
                              a     a
<a id="p100234"></a>                        Х  = --------.
                         a       2

<a id="p100235"></a>Вычисляют допускаемое расхождение между параллельными определениями D, используя значения D, % из [табл. 5:](#p100216)

<a id="p100236"></a>                   D = 0,01 х (D, %) х Х , мг/кг.
                                        а

<a id="p100237"></a>Расхождение между результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных условиях, не должно превышать допускаемого:

<a id="p100238"></a>                           |X'  - X"| <= D.
                             а     а

<a id="p100239"></a>В противном случае один результат или оба неверны, анализ повторяют. Контроль воспроизводимости также проводится при смене партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.
<a id="p100240"></a>11.3. Контроль точности результатов анализа. Проводят по одному из двух вариантов.
<a id="p100241"></a>11.3.1. В первом варианте образцами для контроля точности являются пробы стандартных образцов (ГСО), по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Если предварительно установлено, что в анализируемой пробе отсутствует определяемый компонент, то образцами для контроля точности может служить реальная проба с добавками ГСО определяемого компонента в диапазоне определяемых концентраций. Добавку делают на самой ранней стадии (до пробоподготовки).
<a id="p100242"></a>    В этом случае   расхождение   между   результатом  анализа (Х)
стандартного образца  или  образца для  контроля и   аттестованным
значением содержания   элемента  в  нем  (С  ) не должно превышать
                                           ат
значения норматива оперативного контроля погрешности (точности):

<a id="p100243"></a>                             |Х - С  | <= К.
                                   ат

<a id="p100244"></a>Значения норматива оперативного контроля точности (внутрилабораторного или внешнего) рассчитывают, используя значения К, % из [табл. 6:](#p100247)

<a id="p100245"></a>К = 0,01 х (К, %) х Х, мг/кг.

<a id="p100246"></a>Таблица 6

<div align="center">

<a id="p100247"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ**<br>
**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ КОНТРОЛЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ**

</div>

**ОБРАЗЦОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ**


| Определяемый элемент | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив внешнего оперативного контроля погрешности К, % (Р = 0,95) | Норматив внутрилабораторного оперативного контроля погрешности К, % (Р = 0,90) |
| --- | --- | --- | --- |
| Мышьяк | от 0,03 до 10,0 вкл. | 35 | 29 |


<a id="p100250"></a>11.3.2. По второму варианту образцами для контроля точности являются пробы реальных анализируемых объектов, а также пробы этих объектов с добавкой ГСО определяемого элемента. К добавке предъявляется ряд требований:
- <a id="p100251"></a>добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии, чтобы пробу с добавкой ГСО провести через все стадии пробоподготовки и анализа;
- <a id="p100252"></a>вводимая добавка должна содержать примерно такое же количество (концентрацию) определяемого элемента, что и анализируемая проба;
- <a id="p100253"></a>проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемых концентраций элемента.
<a id="p100254"></a>    Контроль проводят в этом случае по результатам анализов  пробы
(Х ) и пробы с добавкой (Х  ) определяемого элемента  концентрации
  п                       пд
С  в  исходную  пробу. Разница между найденной  (Х  = Х   - Х )  и
 д                                                д    пд    п
вводимой (С ) концентрацией  добавки  по  абсолютной  величине при
           д
Р = 0,90  не   должна  превышать  значения норматива  оперативного
контроля К :
          1

<a id="p100255"></a>                      Х   - Х  - С  <= К .
                       пд    п    д     1

<a id="p100256"></a>Норматив оперативного контроля во всем диапазоне определяемых содержаний рассчитывают по формулам при проведении:
- <a id="p100257"></a>внутрилабораторного контроля (Р = 0,90):

                               ___________________________
                              /           2              2
<a id="p100258"></a>                  К  = 0,84 \/(ДЕЛЬТА х  )  + (ДЕЛЬТА х ) ;
                   1                   пд              п

- <a id="p100259"></a>внешнего контроля (Р = 0,95):

                          ___________________________
                         /           2              2
<a id="p100260"></a>                  К  = \/(ДЕЛЬТА х  )  + (ДЕЛЬТА х ) ,
                   1              пд              п

    где ДЕЛЬТА х   (ДЕЛЬТА х )   (мг/кг)       -    характеристика
                пд          п
абсолютной    погрешности,   соответствующая   пробе  с   добавкой
(исходной пробе), рассчитывается по формулам:

<a id="p100261"></a>                ДЕЛЬТА х   = 0,01 х дельта х Х  ;
                        пд                    пд

<a id="p100262"></a>                ДЕЛЬТА х  = 0,01 х дельта х Х ,
                        п                    п

    где:
    Х   - содержание  определяемого элемента  в  пробе с добавкой,
     пд
мг/кг;
    Х  - содержание определяемого элемента в пробе, мг/кг;
     п
    дельта - характеристика относительной погрешности.

<a id="p100263"></a>Методические указания разработаны ООО НПП "Техноаналит", Томский политехнический университет.



<a id="p100264"></a>

---