---
title: "\"МУК 4.1.1503-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1503-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1503-03"
---

## "МУК 4.1.1503-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах. Методические указания"

# "МУК 4.1.1503-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах. Методические указания"

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

29 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА И МЕДИ В ЖИРАХ, МАРГАРИНАХ И МАСЛАХ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1503-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В.Б. Скачков, Н.С. Ластенко) и НПП "Техноаналит" (Ю.А. Иванов, Л.А. Хустенко. Б.Ф. Назаров. А.В. Заичко, Е.Е. Иванова, Г.Н. Носова, Т.П. Толмачева).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены 29.06.2003 и введены в действие 30.06.2003 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.


## <a id="p100010"></a>Предисловие


<a id="p100011"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) за последние 5 - 7 лет существенно укрепил свои позиции в повседневном рутинном анализе экологических и пищевых объектов. Высокая чувствительность, относительно небольшое время проведения анализов, хорошая адаптация к автоматизации и компьютеризации, сравнительно низкая стоимость оборудования делает ИВ конкурентоспособным и перспективным методом для проведения повседневных массовых анализов.
<a id="p100012"></a>Томский политехнический университет является одним из основоположников метода ИВ и совместно с НПП "Техноаналит" постоянно занимается усовершенствованием средств реализации метода. Основными современными средствами реализации метода являются вольтамперометрический анализатор, программное обеспечение и методики анализа. К вспомогательным средствам относятся устройства пробоподготовки. Все эти средства реализации взаимосвязаны и определяют достоинства и недостатки ИВ-комплекса в целом. Аналитические возможности ВА-анализаторов, круг решаемых ими аналитических задач определяются количеством выполняемых на нем методик анализа. Но сущность самой методики анализа, особенно ее метрологические характеристики, зачастую определяются анализатором и программным обеспечением.
<a id="p100013"></a>Включенные в сборник методики анализа разработаны на анализаторах серии ТА с программным обеспечением VALab-2000 и применением специализированной печи ПДП-18МП.
<a id="p100014"></a>Анализаторы типа ТА имеют некоторые особенности. Это:
- <a id="p100015"></a>встроенный ультрафиолетовый облучатель, позволяющий непосредственно в процессе анализа производить деструкцию органических веществ и удалять кислород из анализируемого раствора;
- <a id="p100016"></a>способ перемешивания анализируемого раствора путем вибрации индикаторного электрода на частоте собственного механического резонанса со стабилизированной амплитудой;
- <a id="p100017"></a>трехканальный датчик, позволяющий проводить одновременный анализ трех проб;
- <a id="p100018"></a>анализаторы серии ТА управляются программным способом с помощью ПК, что позволяет автоматизировать настройку прибора и анализ, исключать промахи, гибко и оперативно расширять функциональные возможности прибора.
<a id="p100019"></a>Вышеперечисленное привело к некоторой индивидуальности анализаторов серии ТА. Но это не исключает возможность их применения с другими вольтамперометрическими анализаторами при соответствующей адаптации высококвалифицированными специалистами.
<a id="p100020"></a>Метод ИВ становится одним из основных методов анализа, используемых в испытательных лабораториях, и успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.
<a id="p100021"></a>Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ) основан на получении и расшифровке вольтамперограмм, представляющих собой зависимость тока от поляризующего напряжения.
<a id="p100022"></a>Аналитическое определение элементов в методе ИВ состоит из двух стадий:
- <a id="p100023"></a>предварительное электролитическое концентрирование в объеме или на поверхности индикаторного электрода при заданном потенциале и перемешивании раствора;
- <a id="p100024"></a>последующее растворение концентрата элемента при изменяющемся потенциале с регистрацией тока растворения (вольтамперограммы). При этом аналитический сигнал получают в виде пика тока анодного растворения.
<a id="p100025"></a>Потенциал пика является при определенных условиях стандартной величиной и идентифицирует элемент. Высота пика - максимальный ток растворения - пропорциональна концентрации определяемого элемента, что позволяет использовать ИВ как метод количественного анализа.
<a id="p100026"></a>В методе ИВ применяют двух- и трехэлектродные ячейки. Двухэлектродная ячейка содержит индикаторный электрод и электрод сравнения. В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный или каломельный электрод. Потенциал этих электродов остается постоянным при протекании тока (неполяризующийся электрод). Из-за простоты конструкции наиболее распространены хлорсеребряные электроды.

<a id="p100027"></a>Таблица 1

<a id="p100028"></a>**ПОТЕНЦИАЛЫ АНОДНЫХ ПИКОВ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="28%"><col width="22%"><col width="38%"></colgroup>
<tr><td>Элемент</td><td>Потенциал пика, В</td><td>Фоновый электролит</td><td>Индикаторный электрод</td></tr>
<tr><td>Zn</td><td>-(0,9 +/- 0,1)</td><td rowspan="4">Муравьиная кислота</td><td rowspan="5">Ртутно-пленочный</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>-(0,6 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>-(0,4 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Cu</td><td>-(0,1 +/- 0,1)</td></tr>
<tr><td>Mn</td><td>-(1,5 +/- 0,1)</td><td>Na SО 2 3</td></tr>
<tr><td>Hg</td><td>0,6 +/- 0,05</td><td>H SО + KCl 2 4</td><td rowspan="3">Золотоуглеродистый</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,05 +/- 0,05</td><td>Трилон Б</td></tr>
<tr><td>As</td><td>0,2 +/- 0,05</td><td>Na SО 2 3</td></tr>
</table>


<a id="p100038"></a>В качестве индикаторных электродов чаще всего применяют ртутно-пленочные, графитовые, золотоуглеродистые, стеклоуглеродные электроды.
<a id="p100039"></a>Ртутно-пленочные электроды применяют для определения ионов металлов, хорошо растворимых в ртути: Zn, Cd, Pb, Cu, Sn, Mn, Bi, Sb. В этом случае регистрируют ток окисления металла из амальгамы.
<a id="p100040"></a>Золотоуглеродистый электрод применяют для определения мышьяка, ртути, которые концентрируются на поверхности электрода в виде соединений с золотом.
<a id="p100041"></a>Трехэлектродная ячейка кроме указанных электродов содержит еще вспомогательный электрод, в качестве которого может использоваться хлорсеребряный электрод. Применение трехэлектродной ячейки позволяет избежать омических искажений (сдвиг потенциала и уменьшение высоты пика) аналитического сигнала и снизить требования к вспомогательному электроду. Это особенно актуально при определении Zn, Cd, Pb, Cu из-за сравнительно больших токов, протекающих при электролизе.
<a id="p100042"></a>Методики ИВ-определения различных элементов обычно предполагают удаление растворенного кислорода из-за его электрохимической активности.
<a id="p100043"></a>Существуют различные способы удаления кислорода из анализируемого раствора:
- <a id="p100044"></a>насыщение раствора инертным газом (азотом, водородом, аргоном, гелием);
- <a id="p100045"></a>химическое взаимодействие с восстановителем:

<a id="p100046"></a>                     О + 2Na SО  -> 2Na SО ;
                      2     2  3       2  4

- <a id="p100047"></a>фотохимический способ: ультрафиолетовое облучение растворов, содержащих карбоновые или оксикислоты.
<a id="p100048"></a>Выбор конкретного способа устранения кислорода в каждой методике обусловлен значением рН фонового раствора, химическими и электрохимическими свойствами определяемых элементов, необходимостью определения нескольких ионов из одного раствора.
<a id="p100049"></a>В настоящее время метод инверсионной вольтамперометрии успешно применяется для определения следовых количеств различных металлов в объектах окружающей среды (воздух, вода, почва, растительность), пищевых продуктах, биологических тканях и жидкостях, лекарственных препаратах и других жизненно важных объектах.


## <a id="p100050"></a>Назначение и область применения


<a id="p100051"></a>Настоящие методические указания распространяются на пищевые продукты, продовольственное сырье, на питьевую, природную и сточную воду и устанавливают инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания в них токсичных элементов (цинка, кадмия, свинца, меди, мышьяка, ртути) с использованием анализаторов серии ТА.
<a id="p100052"></a>Включенные в сборник методики метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций.
<a id="p100053"></a>Химические помехи, влияющие на результаты определения элементов, устраняются в процессе пробоподготовки.
<a id="p100054"></a>Отбор проб проводят по НД на данный вид пищевой продукции, продовольственного сырья или воды.

<a id="p100055"></a>Таблица 2

<a id="p100056"></a>**ДИАПАЗОНЫ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭЛЕМЕНТОВ**


<table>
<colgroup><col width="37%"><col width="12%"><col width="51%"></colgroup>
<tr><td>Объект анализа</td><td>Элемент</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/куб. дм)</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Пищевые продукты и продовольственное сырье</td><td>Zn</td><td>от 0,5 до 100,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0015 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 6,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 30,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,03 до 7,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 25,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Питьевая, природная и сточная вода</td><td>Zn</td><td>от 0,0005 до 0,1 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,0002 до 0,005 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,0002 до 0,05 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,0006 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Жиры, маргарины, масла</td><td>Zn</td><td>от 0,1 до 14,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Cd</td><td>от 0,003 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Pb</td><td>от 0,01 до 0,20 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сu</td><td>от 0,05 до 2,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая, природная и сточная вода</td><td>As</td><td>от 0,005 до 0,10 вкл.</td></tr>
<tr><td>Напитки алкогольные и безалкогольные</td><td>As</td><td>от 0,002 до 0,4 вкл.</td></tr>
<tr><td>Молоко и молочные продукты</td><td>As</td><td>от 0,004 до 1,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>As</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
<tr><td>Питьевая и природная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,00005 до 0,0010 вкл.</td></tr>
<tr><td>Сточная вода</td><td>Hg</td><td>от 0,0001 до 0,0040 вкл.</td></tr>
<tr><td>Рыба и рыбопродукты</td><td>Hg</td><td>от 0,03 до 10,0 вкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100069"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб жиров, маргаринов и масел для определения содержания цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).
<a id="p100070"></a>Методику применяют для измерения концентраций цинка, кадмия, свинца и меди в диапазонах, указанных в [табл. 2.](#p100080) Предельно допустимые концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в жирах, маргаринах и маслах приведены в табл. 1.

<a id="p100071"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100072"></a>**ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА**

</div>

**И МЕДИ В ЖИРАХ, МАРГАРИНАХ И МАСЛАХ**


<table>
<colgroup><col width="63%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Продукт</td><td colspan="4">Концентрация, мг/кг</td></tr>
<tr><td>Zn</td><td>Cd</td><td>Pb</td><td>Сu</td></tr>
<tr><td>Масло растительное</td><td>5,0</td><td>0,05</td><td>0,1</td><td>0,5</td></tr>
<tr><td>Маргарин и кулинарные жиры</td><td>10,0</td><td>0,05</td><td>0,1</td><td>1,0</td></tr>
<tr><td>Жиры животные</td><td>5,0</td><td>0,03</td><td>0,1</td><td>0,5</td></tr>
</table>



## 1. <a id="p100077"></a>Погрешность измерений


<a id="p100078"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 2.

<a id="p100079"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100080"></a>**ПРИПИСАННАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ**<br>
**РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА**<br>
**И МЕДИ В ПРОБАХ ЖИРОВ, МАРГАРИНОВ И МАСЕЛ МЕТОДОМ**<br>
**ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ**

</div>

**ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="17%"><col width="37%"><col width="46%"></colgroup>
<tr><td>Элемент</td><td>Диапазон концентраций, мг/кг</td><td>Характеристика погрешности, +/- дельта, %</td></tr>
<tr><td>Цинк</td><td>от 0,1 до 14,0 вкл.</td><td rowspan="4">39</td></tr>
<tr><td>Кадмий</td><td>от 0,003 до 0,100 вкл.</td></tr>
<tr><td>Свинец</td><td>от 0,01 до 0,20 вкл.</td></tr>
<tr><td>Медь</td><td>от 0,05 до 2,00 вкл.</td></tr>
</table>



## 2. <a id="p100086"></a>Метод измерений


<a id="p100087"></a>Методика включает в себя предварительную подготовку проб путем "мокрой" минерализации и последующее измерение массовых концентраций в водном растворе подготовленной пробы методом инверсионной вольтамперометрии.
<a id="p100088"></a>Сущность метода ИВ состоит в предварительном электронакоплении определяемых элементов в течение заданного времени на рабочем (индикаторном) ртутно-пленочном электроде и последующей регистрации процесса растворения накопленных на электроде элементов. При этом каждый элемент растворяется в определенном диапазоне потенциалов, а возникающий ток имеет форму пика. Потенциал пика идентифицирует элемент, а максимальный ток пропорционален концентрации элемента.
<a id="p100089"></a>Потенциалы максимумов регистрируемых анодных пиков (аналитических сигналов) Zn, Cd, Pb, Сu на фоне муравьиной кислоты соответственно равны: (-0,95 +/- 0,1) В; (-0,65 +/- 0,1) В; (-0,45 +/- 0,1) В; (-0,15 +/- 0,1) В.
<a id="p100090"></a>Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей элементов.


## 3. <a id="p100091"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


<a id="p100092"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.


### <a id="p100093"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100094"></a>Анализатор вольтамперометрический ТА в
комплекте с IBM-совместимым компьютером    ТУ 4215-000-36304081-95
В комплект анализатора входят: рабочий
электрод - ртутно-пленочный; электроды
сравнения и вспомогательный -
хлорсеребряные; стаканчики из оптически
прозрачного кварца
вместимостью 20 куб. см
Весы аналитические ВЛА-200                 ГОСТ 24104-88Е
Дозаторы пипеточные с дискретностью
установки доз 0,01 - 1,00 куб. см          ТУ 64-1-3329-81
Пипетки стеклянные вместимостью 0,1;
0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 куб. см
1 или 2 класса                             ГОСТ 29169-91
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е, [20292-80](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)


### <a id="p100095"></a>3.2. Вспомогательные устройства


<a id="p100096"></a>Редуктор кислородный                       ТУ 26-05-235-70
Дистиллятор                                ТУ 61-1-721-79
Шкаф сушильный электрический 2И-151

<div align="center">

Электроплитка ГОСТ 14919-83<br>
Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь<br>
сопротивления камерная лабораторная,

</div>

обеспечивающая поддержание заданного
температурного режима от 150 до 600 °С
с погрешностью +/- 25 °С
Печь двухкамерная ПДП-18М                  ТУ 3443-001-36304081-97
Эксикатор ГОСТ 25336-82
Палочки стеклянные                         ГОСТ 21400-75
Щипцы тигельные
Фарфоровые тигли                           ГОСТ 19908-90
<a id="p100097"></a>Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.


### <a id="p100098"></a>3.3. Материалы


<a id="p100099"></a>Бумага индикаторная универсальная
фирмы "Лахема" (Чехия) или аналогичная

<div align="center">

Бумага фильтровальная ГОСТ 12026-76

</div>



### <a id="p100100"></a>3.4. Реактивы


<a id="p100101"></a>Стандартные образцы состава раствора
ионов цинка                                ГСО 6085-91

<div align="center">

Стандартные образцы состава раствора<br>
ионов кадмия                               ГСО 6070-91<br>
Стандартные образцы состава раствора

</div>

ионов свинца                               ГСО 6078-91
Стандартные образцы состава раствора
ионов меди                                 ГСО 6074-91
Кислота азотная, х.ч. ГОСТ 4461-77
Кислота азотная, ос.ч.                     ГОСТ 11125-84
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77
Кислота серная, ос.ч. [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78)
Пероксид водорода, х.ч.                    ГОСТ 10929-77
Вода бидистиллированная или                ТУ 6-09-2502-77
Вода дистиллированная, дважды перегнанная
в присутствии серной кислоты (0,5 куб. см
концентрированной серной кислоты и
3 куб. см 3%-ного раствора перманганата
калия на 1 куб. дм дистиллированной воды) ГОСТ 6709-72
Калия перманганат, х.ч. ГОСТ 20490-75
Калий хлористый, ос.ч.                     ТУ 6-09-3678-74
Кислота муравьиная, х.ч. [ГОСТ 5848-73](https://bukva.ai/docs/gost-5848-73)
Гидрокарбонат натрия (сода пищевая)        ГОСТ 2156-76
Ртуть металлическая марки Р-00 [ГОСТ 4658-73](https://bukva.ai/docs/gost-4658-73)
Ртуть одновалентная азотнокислая
двухводная [ГОСТ 4521-78](https://bukva.ai/docs/gost-4521-78)
Магний азотнокислый, х.ч. [ГОСТ 11088-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2)
Спирт этиловый ректификационный, х.ч. [ГОСТ 18300-72](https://bukva.ai/docs/gost-18300-72-gosstandart-sssr)
Кислота соляная, ос.ч. [ГОСТ 14261-77](https://bukva.ai/docs/gost-14261-77)
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77


## 4. <a id="p100102"></a>Требования безопасности


<a id="p100103"></a>4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100104"></a>4.2. При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

#### <a id="p100105"></a>4.3 Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.



## 5. <a id="p100106"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100107"></a>К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтамперометрического анализатора ТА.


## 6. <a id="p100108"></a>Условия измерений


<a id="p100109"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.
<a id="p100110"></a>6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
<a id="p100111"></a>6.2. Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100112"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100113"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.


### <a id="p100114"></a>7.1. Подготовка лабораторной посуды


<a id="p100115"></a>    Новую  лабораторную  стеклянную  посуду,  сменные  наконечники
дозаторов,  пипетки  промывают  раствором  соды  (NaHCО ),   затем
                                                       3

<div align="center">

многократно   бидистиллированной   водой.   Кварцевые   стаканчики<br>
протирают  фильтром с пищевой содой, ополаскивают водопроводной  и

</div>

бидистиллированной  водой.  Обрабатывают концентрированной  серной
кислотой (0,1 - 0,2 куб. см или 4 - 6 капель), нагревают на плитке
при  температуре  300  -  350 °С  до   прекращения выделения паров
кислоты. Прокаливают в муфельной печи при температуре 500 - 600 °С
в течение 20 - 30 мин. Затем снова ополаскивают бидистиллированной
водой.  Обработку  стаканчиков  серной  кислотой  проводят не реже
одного раза в две недели.
<a id="p100116"></a>Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.


### <a id="p100117"></a>7.2. Приготовление растворов


<a id="p100118"></a>Основные растворы, содержащие 100,0 мг/куб. дм цинка, кадмия, свинца и меди. Готовят из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями элементов 1,0 мг/куб. см (1000 мг/куб. дм): в мерные колбы вместимостью 50,0 куб. см вводят по 5,0 куб. см стандартного образца состава ионов цинка, кадмия, свинца и меди (каждого металла в отдельную колбу) и доводят объемы до меток бидистиллированной водой.
<a id="p100119"></a>Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.
<a id="p100120"></a>Погрешность приготовления данных растворов не превышает 3% отн.

<div align="center">

<a id="p100121"></a>Основные растворы устойчивы в течение шести месяцев.

</div>

<a id="p100122"></a>Аттестованные смеси с содержанием определяемых элементов по 10,0; 1,0 мг/куб. дм. Готовят разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 куб. см бидистиллированной водой согласно табл. 3.

<a id="p100123"></a>Таблица 3

<a id="p100124"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ АТТЕСТОВАННЫХ СМЕСЕЙ**


| Исходный раствор для приготовления, мг/куб. дм | Отбираемый объем, куб. см | Объем мерной посуды, куб. см | Концентрация приготовленной аттестованной смеси, мг/куб. дм | Срок хранения, дней |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 100,0 | 5,00 | 50,0 | 10,00 | 30 |
| 10,0 | 5,00 | 50,0 | 1,00 | 14 |


<a id="p100128"></a>Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3% отн.
<a id="p100129"></a>Хлорид калия 1 М. В мерной колбе вместимостью 100,0 куб. см растворяют 7,46 г КСl бидистиллированной водой и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100130"></a>    Перманганат  калия  3%. В мерной колбе вместимостью 100,0 куб.
*см* растворяют 3,00 г КМnО  бидистиллированной водой.
                         4
<a id="p100131"></a>    Спиртовой  раствор  Mg(NО ) : 10%. В мерной колбе вместимостью
                             3 2
100,0  куб.  см  растворяют  10,0  г  Mg(NО )  этиловым  спиртом и
                                           3 2
доводят до метки.


### <a id="p100132"></a>7.3. Приготовление электродов


<a id="p100133"></a>Хлорсеребряный электрод. Применяют в качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода.
<a id="p100134"></a>Хлорсеребряный электрод представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором KCl. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.
<a id="p100135"></a>Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее 2 ч (при первом заполнении) в одномолярном растворе КСl для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором КСl не реже одного раза в неделю.
<a id="p100136"></a>Хлорсеребряный (ХСЭ) и вспомогательный (ВЭ) электроды хранят в одномолярном растворе хлорида калия.
<a id="p100137"></a>Рабочий ртутно-пленочный электрод (РПЭ). Представляет собой полимерный стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм, длиной 5 - 7 мм. Для подготовки электрода к работе наносят на поверхность серебра пленку ртути "механическим" или "электрохимическим" способом. Перед этим рабочую поверхность электрода (серебряную проволоку) опускают на 1 - 2 с в концентрированную азотную кислоту. Хорошо промывают бидистиллированной водой и амальгамируют "механическим" или "электрохимическим" способом.
<a id="p100138"></a>"Механический" способ амальгамирования электрода. Опускают часть серебряной проволоки (1 - 2 мм) в металлическую ртуть. Затем ртуть на электроде растирают фильтровальной бумагой для равномерного ее распределения по всей поверхности серебра. Электрод промывают бидистиллированной водой.
<a id="p100139"></a>    "Электрохимический"    способ    амальгамирования   электрода.
Устанавливают   в  ячейку  "А"  анализатора  ТА  хлорсеребряный  и
незаамальгамированный   рабочий   электроды,   бюкс  с  насыщенным
раствором  Hg (NO ) .  Задают  значение  тока  электролиза 2,5 mА;
             2   3 2
длительность  - 240 с. Проводят накопление пленки ртути на рабочий
электрод.
<a id="p100140"></a>Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. Заамальгамированный ртутно-пленочный электрод хранят в бидистиллированной воде.
<a id="p100141"></a>Перед работой (в последующие дни) электрод протирают фильтровальной бумагой.


### <a id="p100142"></a>7.4. Отбор и хранение проб


<a id="p100143"></a>Метод отбора и хранения проб указан в нормативно-технической документации для данного вида продукции.


### <a id="p100144"></a>7.5. Предварительная подготовка проб


<a id="p100145"></a>Одновременно проводится подготовка двух параллельных и одной резервной проб с соответствующей маркировкой.
<a id="p100146"></a>В фарфоровый тигель или кварцевый стаканчик, предварительно проверенный на чистоту по [п. 8.2,](#p100181) помещают 0,5 г анализируемого жира, маргарина или масла, добавляют 3 куб. см 10%-ного спиртового раствора нитрата магния.
<a id="p100147"></a>Пробу медленно нагревают на электроплитке или в выпаривателе печи ПДП, постепенно поднимая температуру от 100 °С до максимально возможной (300 - 400 °С), не допуская разбрызгивания пробы. Выдерживают при максимальной температуре 20 - 30 мин. Затем стаканчик помещают в муфельную печь (или камеру озоления печи ПДП) при температуре 500 °С и выдерживают 30 мин., после чего стаканчик вынимают и дают остыть. Добавляют 2,0 - 2,5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 - 1,0 куб. см 30%-ного раствора перекиси водорода, выпаривают на электроплитке или в выпаривателе печи ПДП, постепенно поднимая температуру от 100 °С до максимально возможной (300 - 400 °С), не допуская разбрызгивания пробы. Затем стаканчик помещают в муфельную печь при температуре 500 °С и выдерживают 180 мин., после чего стаканчик вынимают.
<a id="p100148"></a>В том случае, если зола имеет угольные включения, обработку азотной кислотой (1,0 - 1,5 куб. см) повторяют с добавлением 0,5 куб. см 30%-ного раствора перекиси водорода. Выпаривают до прекращения выделения дымов, затем повторно помещают в муфельную печь на 1 - 1,5 ч при температуре 500 °С.
<a id="p100149"></a>Обработку пробы азотной кислотой с добавлением перекиси водорода повторяют до получения однородной золы (белого, серого или рыжеватого цвета). Стаканчик охлаждают до комнатной температуры.
<a id="p100150"></a>Золу растворяют в 1 куб. см концентрированной соляной кислоты и выпаривают раствор до влажного осадка при температуре 150 - 200 °С. Затем осадок растворяют в 10 куб. см бидистиллированной воды.
<a id="p100151"></a>Измеряют индикаторной бумагой рН полученного минерализата: значение рН должно быть не меньше 3. В противном случае повторяют процедуру выпаривания и растворения осадка в 10 куб. см бидистиллированной воды.
<a id="p100152"></a>Подготовка "холостой пробы". Проводят аналогично пробоподготовке анализируемого объекта, приливая соответствующие реактивы в тех же количествах и в той же последовательности в пустой чистый стаканчик.


### <a id="p100153"></a>7.6. Подготовка анализатора


<a id="p100154"></a>Подготовка анализатора ТА к выполнению измерений и порядок работы приведены в паспорте на данный прибор.

##### <a id="p100155"></a>7.6.1 Устанавливают диапазон измерения токов +/- 20 мкА.

<a id="p100156"></a>7.6.2. Набирают (если в каталоге нет) методику "Определение ТМ" для выполнения измерений с параметрами, приведенными ниже и в [табл. 4.](#p100162)
<a id="p100157"></a>Метод измерения: постоянно-токовый.
<a id="p100158"></a>Ячейка: трехэлектродная.
<a id="p100159"></a>Потенциалы пиков элементов: Zn: -0,9 В, Cd: -0,6 В, Рb: -0,4 В, Сu: -0,1 В.
<a id="p100160"></a>Повторов в серии: 5.

<a id="p100161"></a>Таблица 4

<div align="right">

<a id="p100162"></a>**ПАРАМЕТРЫ МЕТОДИКИ "ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТМ"**

</div>



<table>
<colgroup><col width="25%"><col width="17%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Этап</td><td rowspan="2">Потенциал, В</td><td rowspan="2">Время выполнения этапа, с</td><td colspan="2">Состояние исполнительных устройств</td></tr>
<tr><td>УФ-лампа</td><td>вибрация</td></tr>
<tr><td>Подготовка</td><td>0</td><td>300</td><td>вкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Очистка (ЭХО)</td><td>0,05; -1,2</td><td>10</td><td>вкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Растворение</td><td>0,05</td><td>20</td><td>выкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Накопление</td><td>-1,4</td><td>30</td><td>вкл.</td><td>вкл.</td></tr>
<tr><td>Успокоение</td><td>-1,2</td><td>5</td><td>выкл.</td><td>выкл.</td></tr>
</table>


<a id="p100169"></a>Скорость развертки: 80 мВ/с.
<a id="p100170"></a>Время интегрирования: 20 мс.
<a id="p100171"></a>Потенциал начала развертки: -1,2 В.
<a id="p100172"></a>Потенциал конца развертки: -0,1 В.
<a id="p100173"></a>Метод расчета пиков: по высоте.


## 8. <a id="p100174"></a>Выполнение измерений


<a id="p100175"></a>Выполнение измерений проводят в три этапа: отмывка электрохимической ячейки; проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту; измерение концентраций определяемых элементов в растворе предварительно подготовленной пробы. При необходимости проводят проверку работоспособности электродов методом "введено - найдено".


### <a id="p100176"></a>8.1. Отмывка электрохимической ячейки


<a id="p100177"></a>Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.
<a id="p100178"></a>8.1.1. Подготовленные по [п. 7.3](#p100132) ртутно-пленочные и хлорсеребряные электроды, стаканчики с 10 - 12 куб. см бидистиллированной воды устанавливают в анализатор.
<a id="p100179"></a>8.1.2. Проводят отмывку электрохимической ячейки в течение пяти минут при потенциале растворения 0,05 В.

##### <a id="p100180"></a>8.1.3 После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.



### <a id="p100181"></a>8.2. Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту


<a id="p100182"></a>8.2.1. Загружают методику "Определение ТМ" по [п. 7.6.2.](#p100156) Устанавливают время накопления 60 с.
<a id="p100183"></a>8.2.2. В стаканчики вносят 10 - 12 куб. см бидистиллированной воды и добавляют 0,2 куб. см концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчики с полученным фоновым раствором и электроды устанавливают в анализатор и начинают регистрацию вольтамперограмм фона.
<a id="p100184"></a>8.2.3. Регистрируют 2 - 3 воспроизводимые вольтамперограммы. Стаканчики, фоновый раствор и электроды считаются чистыми, если на вольтамперограммах отсутствуют пики тяжелых металлов.
<a id="p100185"></a>8.2.4. При наличии на вольтамперограммах пиков определяемых элементов содержимое стаканчиков выливают, отмывают стаканчики и электроды, повторяют регистрацию фона.
<a id="p100186"></a>8.2.5. Дальнейшие измерения проводят в проверенных на чистоту стаканчиках.


### <a id="p100187"></a>8.3. Проверка работы ртутно-пленочных электродов методом "введено - найдено"


<a id="p100188"></a>Проверку РПЭ проводят:
<a id="p100189"></a>а) после нанесения ртутной пленки на поверхность РПЭ;
<a id="p100190"></a>б) при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого;
<a id="p100191"></a>в) при отсутствии на вольтамперограммах пробы пика цинка.
<a id="p100192"></a>8.3.1. В кварцевые стаканчики с проверенным на чистоту фоновым раствором по [п. 8.2](#p100181) добавляют по 0,04 куб. см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/куб. дм.

##### <a id="p100193"></a>8.3.2 Изменяют время подготовки на 30 с.

<a id="p100194"></a>*Примечание.* Облучение раствора в течение 300 с для дезактивации растворенного кислорода проводят только один раз. При последующих регистрациях в этом же растворе, если после облучения раствора прошло не более пяти минут и в облучаемый раствор не вносятся компоненты, мешающие определению, уменьшают время подготовки до 30 с.


##### <a id="p100195"></a>8.3.3 Устанавливают параметры пробы:

<a id="p100196"></a>Объем аликвоты (мл): 1,0
<a id="p100197"></a>Объем минерализата (мл): 1,0
<a id="p100198"></a>Масса навески по каналам (г) 1,0
<a id="p100199"></a>Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы.
<a id="p100200"></a>8.3.4. После регистрации исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольтамперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае регистрацию повторяют.

##### <a id="p100201"></a>8.3.5 Обрабатывают полученные вольтамперограммы.


##### <a id="p100202"></a>8.3.6 Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси:



| Элементы | С (мг/л) | V (мл) |
| --- | --- | --- |
| Zn Cd Pb Cu | 1 1 1 1 | 0,04 0,04 0,04 0,04 |


<a id="p100204"></a>Вносят в каждую ячейку по 0,04 куб. см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Сu концентрации 1 мг/куб. дм и запускают регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
<a id="p100205"></a>8.3.7. Получают 2 - 3 воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их.
<a id="p100206"></a>8.3.8. Выполняют команду "Расчет". При наличии на вольтамперограммах фона пиков тяжелых металлов включают "Учет фона". Если полученные значения концентрации каждого элемента входят в интервал 0,030 - 0,050 мг/куб. дм, то РПЭ готов для работы. Если расхождение между полученной концентрацией и введенной превышает 25% (например, 0,022 мг/куб. дм - полученная, 0,040 мг/куб. дм - введенная), проверку РПЭ повторяют с новым фоновым раствором.


### <a id="p100207"></a>8.4. Анализ подготовленной пробы


<a id="p100208"></a>Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.
<a id="p100209"></a>При анализе жиров и масел часто содержание Zn или Zn и Сu намного больше содержания Cd и Pb. Поэтому общий принцип анализа таков: сначала оценивают элементы с меньшим содержанием, а затем - с большим, изменив время накопления, а в некоторых случаях и потенциал накопления.
<a id="p100210"></a>Одновременное определение Zn, Cd, Pb, Сu проводят при соразмерных концентрациях элементов.
<a id="p100211"></a>8.4.1. В каждый стаканчик с пробой, подготовленной по [п. 7.5,](#p100144) добавляют 0,3 куб. см концентрированной муравьиной кислоты.
<a id="p100212"></a>8.4.2. Загружают методику "Определение ТМ" по [п. 7.6.2.](#p100156) Устанавливают потенциал накопления (-1,5) В, потенциал успокоения - (-1,3) В, потенциал начала развертки (-1,3) В, потенциал конца развертки - 0 В. Значения параметров пробы: объем аликвоты - 1; объем минерализата - 1 и масса навески - 0,5 г.
<a id="p100213"></a>8.4.3. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы. Если пики элементов зашкаливают, уменьшают время накопления. Если пики элементов не проявляются, увеличивают время накопления до 120 - 200 с. Регистрируют и обрабатывают 2 - 3 воспроизводимые вольтамперограммы.
<a id="p100214"></a>8.4.4. Выводят на экран таблицу с рекомендуемыми добавками аттестованных смесей. Вносят рекомендуемые добавки аттестованных смесей Zn, Cd, Pb и Сu в каждую ячейку.
<a id="p100215"></a>8.4.5. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высоты пиков увеличились менее чем на 50%), делают еще одну добавку, чтобы пики выросли на 50 - 150%, при этом исправляют в таблице параметров добавки объем (концентрацию) добавки на большую с учетом уже сделанной и повторяют регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой.
<a id="p100216"></a>8.4.6. Обрабатывают полученные вольтамперограммы. Выполняют команду "Расчет". Если на вольтамперограммах фона присутствовали пики тяжелых металлов, при расчете концентраций включают "Учет фона". В результате будет получено по три значения концентраций определяемых элементов в исходной пробе.
<a id="p100217"></a>Раздельное определение Cd, Pb, Сu и Zn проводят, если высота пика Zn в пробе превышает высоты остальных элементов в 8 - 10 раз и составляет 1,5 - 2 мкА или пик Zn зашкаливает.
<a id="p100218"></a>8.4.7. В первую очередь определяют массовые концентрации Cd, Pb, Сu. Для этого изменяют потенциал накопления на (-1,3) В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В.
<a id="p100219"></a>8.4.8. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd, Pb, Сu аналогично [п. п. 8.4.3](#p100213) - 8.4.6, при этом получают значения концентраций кадмия, свинца и меди в исходной пробе.
<a id="p100220"></a>8.4.9. Для определения Zn в той же пробе устанавливают потенциал накопления: (-1,5) В; потенциал успокоения и начала развертки: (-1,3) В; время накопления: 2 - 10 с.
<a id="p100221"></a>8.4.10. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавкой аттестованной смеси цинка по [п. п. 8.4.3](#p100213) - 8.4.6, при этом получают значения концентрации Zn в исходной пробе.
<a id="p100222"></a>Раздельное определение Cd и Pb; Сu; Zn проводят, если высоты пиков Zn и Сu превышают высоты Cd и Pb в 8 - 10 раз и составляют 1,5 - 2 мкА или пики Zn и Сu зашкаливают.
<a id="p100223"></a>8.4.11. Сначала определяют содержание Cd и Pb. Изменяют потенциал накопления на (-1,2) В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В. Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd и Pb по [п. п. 8.4.3](#p100213) - 8.4.6, получая значения концентраций Cd и Pb в анализируемой пробе (обрабатывают только пики Cd и Pb).
<a id="p100224"></a>8.4.12. Затем уменьшают время накопления до 2 - 10 с и проводят регистрацию пика Сu в пробе и в пробе с добавкой аттестованной смеси меди, получая в результате значения концентрации Сu.
<a id="p100225"></a>8.4.13. В последнюю очередь определяют концентрацию Zn в той же пробе аналогично [п. п. 8.4.9,](#p100220) [8.4.10.](#p100221)
<a id="p100226"></a>После проведения анализа стаканчики и электроды промывают бидистиллированной водой по [п. 8.1.](#p100176)


## 9. <a id="p100227"></a>Обработка результатов измерений



#### <a id="p100228"></a>9.1 Массовая концентрация каждого элемента в анализируемой пробе вычисляется автоматически по формуле:


                           I  x C  x V    V
                            1    д    д    мин
<a id="p100229"></a>                     X  = ------------- x ----,
                      i   (I  - I ) x m    V
                            2    1          ал

    где:
    X  -  содержание  данного  элемента  в  анализируемой   пробе,
     i
мг/куб. дм;
    С  -  концентрация  аттестованной  смеси  элемента, из которой
     д
делается добавка к анализируемой пробе, мг/куб. дм;
    V  - объем добавки аттестованной смеси элемента, куб. см;
     д
    I  - величина пика элемента в анализируемой пробе, мкА;
     1
    V    -  объем  минерализата,  полученного растворением золы  в
     мин
известном объеме растворителя, куб. см;
    V   - объем аликвоты, взятой для анализа из минерализата, куб.
     ал
см;
    I  -  величина пика элемента в  пробе с добавкой аттестованной
     2
смеси, мкА;
    m - навеска пробы, взятой для анализа, г.
<a id="p100230"></a>9.2. При включенном параметре "Учет фона", при расчете концентраций из высот пиков элементов в пробе и в пробе с добавкой вычитаются величины высот пиков элементов в фоне.
<a id="p100231"></a>9.3. В результате анализа получают три значения концентрации определяемого элемента. Условно будем считать два из них параллельными, а один - резервным.
<a id="p100232"></a>Рассчитывают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений концентрации X' и X":

                               Х' + Х"
<a id="p100233"></a>                           Х = -------.
                                  2

<a id="p100234"></a>Определяют допускаемое расхождение между параллельными определениями d, используя d, %, из [табл. 5:](#p100258)

<a id="p100235"></a>d = 0,01 х (d, %) х X, мг/кг.

<a id="p100236"></a>Если расхождение между параллельными определениями не превышает допускаемого: |X' - X"| <= d, то среднее арифметическое значение X принимают за результат анализа.
<a id="p100237"></a>В противном случае расчет повторяют, используя резервный результат анализа и один (более близкий к нему по значению) параллельный результат. Если расхождение между определениями превышает допускаемое, повторяют анализ пробы.

#### <a id="p100238"></a>9.4 Характеристика относительной погрешности измерения представлена в [табл. 2.](#p100080)



## 10. <a id="p100239"></a>Оформление результатов измерения


<a id="p100240"></a>Средние значения результатов измерения концентрации элементов в двух параллельных пробах заносят в протокол по форме:

<a id="p100241"></a>                            Протокол N
               количественного химического анализа

1. <a id="p100242"></a>Дата проведения анализа _______________________________________
2. <a id="p100243"></a>Проба _________________________________________________________
3. <a id="p100244"></a>Название лаборатории __________________________________________
4. <a id="p100245"></a>Юридический адрес лаборатории _________________________________
__________________________________________________________________

<a id="p100246"></a>                  РЕЗУЛЬТАТЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА


| Шифр или N пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мг/кг | Погрешность измерения, мг/кг |
| --- | --- | --- | --- |



## 11. <a id="p100248"></a>Контроль погрешности методики выполнения измерений


<a id="p100249"></a>11.1. Контроль сходимости результатов параллельных определений при анализе одной пробы проводят по двум параллельным результатам анализа, полученным в одинаковых условиях. Его проводят по [п. 9.3](#p100231) настоящих методических указаний.
<a id="p100250"></a>Оперативный контроль сходимости является предупредительным и проводится при каждом анализе.

#### <a id="p100251"></a>11.2 Оперативный контроль воспроизводимости. Проводят по двум

результатам  анализа  одной  и  той  же пробы, полученным в разных
условиях, Х' и Х". Для этого  рассчитывают  среднее арифметическое
           а    а
значение концентрации, Х :
                        а

                               Х' + Х"
                                а    а
<a id="p100252"></a>                          Х  = -------.
                           а      2

<a id="p100253"></a>    Вычисляют    допускаемое   расхождение   между   параллельными
определениями D, используя значения D, %, из. [табл. 5:](#p100258)

<a id="p100254"></a>                   D = 0,01 x (D, %) x X , мк/кг.
                                        а

<a id="p100255"></a>    Расхождения  между  результатами анализа одной и той же пробы,
полученными в разных условиях, не должно превышать допускаемого:

<a id="p100256"></a>                           |X' - X"| <= D.
                             а    а

<div align="right">

<a id="p100257"></a>Таблица 5

</div>


<div align="center">

<a id="p100258"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ СЛУЧАЙНОЙ**<br>
**СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ПОГРЕШНОСТИ (СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ)**<br>
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Элемент | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, % (для двух результатов измерений, m = 2) | Норматив оперативного контроля сходимости d, % (для двух результатов параллельных измерений, n = 2) |
| --- | --- | --- | --- |
| Цинк | от 0,1 до 14,0 вкл. | 58 | 52 |
| Кадмий | от 0,003 до 0,100 вкл. | 53 | 48 |
| Свинец | от 0,01 до 0,20 вкл. | 55 | 50 |
| Медь | от 0,05 до 2,00 вкл. | 55 | 50 |


<a id="p100264"></a>В противном случае, один результат или оба неверны, анализ повторяют. Контроль воспроизводимости также проводится при смене партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.
<a id="p100265"></a>11.3. Контроль точности результатов анализа. Проводят по одному из двух вариантов.
<a id="p100266"></a>11.3.1. В первом варианте образцами для контроля точности являются пробы стандартных образцов (ГСО), по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Если предварительно установлено, что в анализируемой пробе отсутствует определяемый компонент, то образцами для контроля точности может служить реальная проба с добавками ГСО определяемого компонента в диапазоне определяемых концентраций. Добавку делают на самой ранней стадии (до пробоподготовки).
<a id="p100267"></a>    В  этом  случае  расхождение  между  результатом  анализа  (X)
стандартного  образца  или  образца  для  контроля и аттестованным
значением  содержания  элемента  в  нем  (С  ) не должно превышать
                                           aт
значения норматива оперативного контроля погрешности (точности):

<a id="p100268"></a>                           |Х - C  | <= К.
                                 aт

<a id="p100269"></a>Значения норматива оперативного контроля точности (внутрилабораторного или внешнего) рассчитывают, используя значения К, %, из [табл. 6:](#p100272)

<div align="center">

<a id="p100270"></a>К = 0,01 х (К, %) х Х, мг/кг.

</div>


<div align="right">

<a id="p100271"></a>Таблица 6

</div>


<div align="center">

<a id="p100272"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ**<br>
**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ КОНТРОЛЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ**<br>
**ОБРАЗЦОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ**

</div>



| Определяемый элемент | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив внешнего оперативного контроля погрешности К, % (P = 0,95) | Норматив внутрилабораторного оперативного контроля погрешности К, % (P = 0,90) |
| --- | --- | --- | --- |
| Цинк | от 0,1 до 14,0 вкл. | 47 | 39 |
| Кадмий | от 0,003 до 0,100 вкл. | 44 | 37 |
| Свинец | от 0,01 до 0,20 вкл. | 45 | 38 |
| Медь | от 0,05 до 2,00 вкл. | 45 | 38 |


<a id="p100278"></a>11.3.2. По второму варианту образцами для контроля точности являются пробы реальных анализируемых объектов, а также пробы этих объектов с добавкой ГСО определяемого элемента. К добавке предъявляется ряд требований:
- <a id="p100279"></a>добавка должна вводиться в пробу на самой ранней стадии, чтобы пробу с добавкой ГСО провести через все стадии пробоподготовки и анализа;
- <a id="p100280"></a>вводимая добавка должна содержать примерно такое же количество (концентрацию) определяемого элемента, что и анализируемая проба;
- <a id="p100281"></a>проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемых концентраций элемента.
<a id="p100282"></a>    Контроль  проводят в этом случае по результатам анализов пробы
(Х )  и пробы с добавкой (Х  ) определяемого элемента концентрации
  п                        пд
С   в  исходную пробу.  Разница  между найденной (Х  = Х   - Х ) и
 д                                                 д    пд    п
вводимой (С ) концентрацией добавки по абсолютной величине при Р =
           д
0,90  не должна превышать значения норматива оперативного контроля
К :
 1

<a id="p100283"></a>                         |X   - X  - C | <= K .
                           пд    п    д      1

<a id="p100284"></a>    Норматив оперативного контроля во всем диапазоне  определяемых
содержаний рассчитывают по формулам при проведении:
    - <a id="p100285"></a>внутрилабораторного контроля (Р = 0,90):

                          ___________________________
                         /           2              2
<a id="p100286"></a>             K  = 0,84 \/(ДЕЛЬТА x  )  + (ДЕЛЬТА x ) ;
              1                   пд              п

    - <a id="p100287"></a>внешнего контроля (Р = 0,95):

                        ___________________________
                       /           2              2
<a id="p100288"></a>                K  = \/(ДЕЛЬТА x  )  + (ДЕЛЬТА x ) ,
                 1              пд              п

    где ДЕЛЬТА x   (ДЕЛЬТА x ) (мг/кг) - характеристика абсолютной
                пд          п
погрешности, соответствующая  пробе с  добавкой  (исходной пробе),
рассчитывается по формулам:

<a id="p100289"></a>                   ДЕЛЬТА x   = 0,01 х дельта х Х  ;
                           пд                    пд
<a id="p100290"></a>                   ДЕЛЬТА х  = 0,01 х дельта х Х ;
                           п                    п

    Х   - содержание определяемого  элемента  в  пробе с добавкой,
     пд
мг/кг;
    Х  -  содержание  определяемого  элемента в пробе, мг/кг;
     п
    дельта  -  характеристика     относительной   погрешности  (по
[табл. 2).](#p100080)

<a id="p100291"></a>Методические указания разработаны ООО "НПП Техноаналит", Томский политехнический университет.



<a id="p100292"></a>

---