--- title: "\"МУК 4.1.1498-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1498-03" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1498-03" --- ## "МУК 4.1.1498-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания" # "МУК 4.1.1498-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания" (утв. Минздравом России 29.06.2003) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
29 июня 2003 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ СКИПИДАРА В ЭТИЛОВОМ СПИРТЕ** **И СПИРТОСОДЕРЖАЩЕЙ ПРОДУКЦИИ ИЗ ВСЕХ ВИДОВ СЫРЬЯ** **СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1498-03**
Дата введения
30 июня 2003 года 1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Минздрава России (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, С.И. Волчек, В.Н. Волкова). 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Минздрава России. 3. Утверждены 29 июня 2003 г. и введены 30 июня 2003 г. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. ## 1. Введение Настоящий документ устанавливает спектрофотометрический метод определения объемной доли скипидара в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 0,01 - 0,75% об. Скипидар - смесь преимущественно моно- и бициклических терпеновых углеводородов, таких как альфа- и бета-пинены, ДЕЛЬТА3-карен, камфен, мирцен, дипентен, лимонен, цимол и др. Бесцветная или желтоватая жидкость с характерным запахом; температура кипения - 140 - 180 °С; плотность - 0,86 - 0,99 г/куб. см. Скипидар хорошо растворим в неполярных органических растворителях, ацетоне, этиловом спирте, практически не растворим в воде. Состав скипидара зависит от способа производства (живичный, экстракционный, сульфатный и пр.). Скипидар весьма реакционноспособен, легко окисляется на воздухе, особенно на свету, быстро изомеризуется и полимеризуется. ## 2. Характеристика погрешности измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95. ## 3. Метод измерений Метод основан на образовании интенсивно окрашенных продуктов реакции скипидара с солянокислым пара-диметиламинобензальдегидом или ванилином в кислой среде. Нижний предел измерения в пробе - 0,01% об. Определению не мешают ацетон, метанол, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, изобутиловый и трет-бутиловый спирты.
Определению мешают высшие спирты, сложные эфиры.
Мешающее влияние гликолей, окрашенных веществ устраняют перегонкой пробы. ## 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы #### 4.1 Средства измерений Фотоэлектроколориметр КФК-2МП или аналогичный ТУ 3-3.1860-85 Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200 ГОСТ 24104 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 5,0 и 10,0 куб. см ГОСТ 29227 Колбы мерные 2-100-2 ГОСТ 1770 Цилиндры мерные вместимостью 25 куб. см и 50 куб. см ГОСТ 1770 Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм ГОСТ 9736 Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. #### 4.2 Реактивы Ванилин ТУ 6-09-10-544-76 Вода дистиллированная ГОСТ 6709 пара-Диметиламинобензальдегид, ч.д.а. ТУ 6-09-3272-77 Скипидар экстракционный ГОСТ 13-266 или скипидар живичный ГОСТ 15-71 Серная кислота, для пробы Саваля ГОСТ 4204 Соляная кислота, х.ч. ГОСТ 3118 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ 5962](https://bukva.ai/docs/gost-5962-67) или ГОСТ 18300 Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. #### 4.3 Вспомогательные устройства и материалы Алонж [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Баня со льдом Водяная баня ТУ 64-1-2850-76 Воронки конусные диаметром 30 - 40 мм ГОСТ 25336 Колба круглодонная на шлифе вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колба коническая на шлифе вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Масляная баня с контактным термометром или плитка электрическая с закрытой спиралью ГОСТ 14919 Насадка Вюрца [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения **110 - 180 °С ГОСТ 16590** Холодильник Либиха прямой длиной 20 - 30 см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 5. Требования безопасности При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004. ## 6. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности. ## 7. Условия выполнения измерений При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: - температура воздуха (20 +/- 5) °С; - атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); - влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С; - напряжение в сети от 187 до 242 В; - частота переменного тока (50 +/- 1) Гц. ## 8. Подготовка к выполнению измерений #### 8.1 Приготовление 2%-ного раствора солянокислого пара-диметиламинобензальдегида Навеску пара-диметиламинобензальдегида массой 2 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в 45 мл дистиллированной воды, вносят 5 мл концентрированной соляной кислоты. Перемешивают до полного растворения, после чего добавляют дистиллированную воду до 100 мл. #### 8.2 Приготовление 1%-ного раствора ванилина в соляной кислоте Навеску ванилина массой 1 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки концентрированной соляной кислотой. #### 8.3 Приготовление рабочих стандартных растворов для градуировки прибора Технический скипидар подвергают фракционной перегонке на масляной бане, собирая фракцию в интервале температур кипения 150 - 160 °С. Для приготовления основного стандартного раствора скипидара с концентрацией 1% об. в мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 20 - 25 куб. см этилового спирта, вносят 1 куб. см свежеперегнанного скипидара, перемешивают, доводят до метки этиловым спиртом и вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 3 суток. Рабочие стандартные растворы скипидара с объемными концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. готовят из основного стандартного раствора соответствующим разбавлением этиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение суток. #### 8.4 Отбор проб Отбор проб проводится в соответствии с [ГОСТ 5964](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-196-gosstandart-rossii). #### 8.5 Установление и контроль градуировочной характеристики ##### 8.5.1 Определение с пара-диметиламинобензальдегидом В четыре мерных цилиндра вместимостью 25 куб. см вносят 5 куб. см рабочего стандартного раствора скипидара с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. и разбавляют водой до 20 куб. см. В колориметрические пробирки помещают 3 куб. см каждого из полученных растворов, вносят по 1 куб. см 2%-ного раствора пара-диметиламинобензальдегида, подготовленного по [п. 8.1](#p100041), и 6 куб. см концентрированной серной кислоты. Кислоту добавляют порциями по 2 куб. см, взбалтывая, не допуская перегрева и закипания раствора. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 490 нм (светофильтр N 5) относительно контрольной пробы, содержащей 1 куб. см этилового спирта, 3 куб. см воды и 6 куб. см серной кислоты. Окраска устойчива в течение суток. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации скипидара в этиловом спирте (% об.). ##### 8.5.2 Определение с ванилином В четыре мерных цилиндра вместимостью 25 куб. см вносят 5 куб. см рабочего стандартного раствора скипидара с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. и добавляют 7 куб. см 1%-ного раствора ванилина в соляной кислоте, подготовленного по [п. 8.2](#p100043). Взбалтывают, выдерживают 10 минут на кипящей водяной бане, охлаждают, добавляют спирт до 15 куб. см и фотометрируют на фотоэлектроколориметре при длине волны 660 нм (светофильтр N 8) в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно контрольной пробы, которую готовят одновременно и аналогично стандартным пробам, используя вместо стандартного раствора этиловый спирт, не содержащий скипидар. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации скипидара в этиловом спирте (% об.). Градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы. ## 9. Выполнение измерений #### 9.1 Анализ бесцветных спиртосодержащих растворов Опытную пробу спиртосодержащего раствора объемом 5 куб. см помещают в мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 25 куб. см и анализируют с пара-диметиламинобензальдегидом по [п. 8.5.1](#p100052) или с ванилином по [п. 8.5.2](#p100056). #### 9.2 Анализ окрашенных спиртосодержащих растворов Помещают 50 куб. см (V ) анализируемого спиртосодержащего 1 раствора, отмеренного с помощью мерного цилиндра, в круглодонную колбу и подвергают перегонке на масляной бане до влажного остатка, постепенно повышая температуру бани от 120 до 160 °С. Приемную колбу охлаждают в бане со льдом. Измеряют точный объем отгона (V ) 2 с помощью мерного цилиндра. Аналогичную процедуру перегонки используют для освобождения от мешающего влияния гликолей. Далее перегнанный спиртосодержащий раствор анализируют в соответствии с [п. 8.5](#p100051). ## 10. Обработка и оформление результатов измерений Концентрацию скипидара в пробе (% об.) определяют методом абсолютной калибровки по формуле: С = Х х К, где: С - концентрация скипидара в пробе, % об.; Х - концентрация скипидара в растворе, найденная по градуировочному графику, % об; К - коэффициент, равный отношению объема спиртосодержащего раствора, взятого для перегонки, к объему отгона (V /V ). При 1 2 анализе неокрашенных спиртосодержащих растворов (по [п. 9.1](#p100061)) К = 1. За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (С ) результатов двух параллельных определений, ср допустимые расхождения между которыми не должны превышать +/- 10%. Указывается значение погрешности результата ДЕЛЬТА (% об.): _ дельта х Х ДЕЛЬТА = ----------, 100 где дельта - граница допускаемой погрешности измерения объемной доли скипидара [(п. 2)](#p100016), % об. Результат измерения должен заканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляются записью в журнале и удостоверяются специалистом, проводившим измерения. ## 11. Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов измерений проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) и [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). #### 11.1 Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль погрешности измерений проводят в лаборатории до и после проведения серии измерений рабочих проб. Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы скипидара с объемными концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,075% об. Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по [п. 8.3](#p100045), определении содержания скипидара в образцах по [п. 9](#p100060). Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие: |Х - Х | < 0,01 х Х х К, m m где: К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 15%; Х - результат определения объемной доли скипидара, % об; Х - содержание скипидара в контрольном растворе, % об. m При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Результаты контрольных измерений заносят в рабочий журнал. #### 11.2 Контроль сходимости результатов параллельных измерений Внутренний оперативный контроль сходимости результатов параллельных измерений осуществляют в процессе измерений по размаху результатов. Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении условия: _ |Х - Х | < 0,01 х Х х D, 1 2 где: Х и Х - результаты двух определений объемной доли скипидара, 1 2 % об.; _ Х - среднее арифметическое Х и Х , % об.; 1 2 D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений, равный 10%. При превышении норматива оперативного контроля сходимости проводят два дополнительных измерения, отбрасывают наибольший и наименьший результат и проводят повторный контроль сходимости. При превышении норматива измерения приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Результаты измерений заносят в рабочий журнал. ## 12. Разработчики Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И., Волкова В.Н. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.). ---