--- title: "\"МУК 4.1.1497-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли пиридиновых оснований (пиридина) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1497-03" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1497-03" --- ## "МУК 4.1.1497-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли пиридиновых оснований (пиридина) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания" # "МУК 4.1.1497-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли пиридиновых оснований (пиридина) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья спектрофотометрическим методом. Методические указания" (утв. Минздравом России 29.06.2003) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
29 июня 2003 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ <*>** **(ПИРИДИНА) В ЭТИЛОВОМ СПИРТЕ И СПИРТОСОДЕРЖАЩЕЙ ПРОДУКЦИИ** **ИЗ ВСЕХ ВИДОВ СЫРЬЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1497-03**
Дата введения
30 июня 2003 года --- <*> Под названием "пиридиновые основания" объединяются пиридин и его гомологи: метилпиридины (пиколины), диметилпиридины (лутидины), триметилпиридины (коллидины), этилпиридины и др., а также хинолин. 1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Минздрава России (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, С.И. Волчек, В.Н. Волкова). 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Минздрава России. 3. Утверждены 29 июня 2003 г. и введены 30 июня 2003 г. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. ## 1. Введение Настоящий документ устанавливает спектрофотометрический метод определения объемной доли пиридиновых оснований в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 0,01 - 0,1% об. Пиридин. C H N М. м. 79,1 5 5 Бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; плотность - 0,982 г/куб. см; температура плавления - 42 °С; температура кипения - 115,4 °С. Хорошо растворим в воде, спирте, эфире, бензоле. ## 2. Характеристика погрешности измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95. ## 3. Метод измерений Метод основан на реакции взаимодействия пиридиновых оснований с ароматическими аминами и роданидбромидом с образованием окрашенного дианила глутаконового альдегида. Нижний предел измерения в пробе - 0,01% об. Определению не мешают диэтилфталат, алифатические спирты, ацетон. Определению мешают органические основания - анабазин, никотин, гидразид никотиновой кислоты, N,N-диэтилникотинамид, корникотин и др. ## 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы #### 4.1 Средства измерений Фотоэлектроколориметр КФК-2МП или аналогичный ТУ 3-3.1860-85 Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200 ГОСТ 24104 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0 и 10,0 куб. см ГОСТ 29227 Колбы мерные вместимостью 100 куб. см и 1000 куб. см ГОСТ 1770 Цилиндры мерные вместимостью 50 куб. см ГОСТ 1770 Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. #### 4.2 Реактивы Пиридин, ч.д.а. [ГОСТ 13647](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-13647-78) Аммиак водный, ч.д.а., 5%-ный раствор ГОСТ 3760 Аммоний роданистый, х.ч., 1%-ный и 10%-ный растворы (срок годности растворов - 2 дня) ТУ 6-09-4708-79 Бром, х.ч. [ГОСТ 4109](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4109-79) Вода дистиллированная ГОСТ 6709 Кали едкое ГОСТ 4203 Кальций углекислый, х.ч. [ГОСТ 4530](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4530-76) Натр едкий, 0,01 н водный раствор ГОСТ 4238 Соляная кислота, х.ч., 0,1 н и 1 н водные растворы ГОСТ 3118 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или ГОСТ 18300 Сульфаниловая кислота, ч.д.а. [ГОСТ 5821](https://bukva.ai/docs/gost-5821-78) Фенолфталеин, ч.д.а., 0,5%-ный спиртовой раствор ГОСТ 5850 Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. #### 4.3 Вспомогательные устройства и материалы Алонж [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Воронки конусные диаметром 30 - 40 мм ГОСТ 25336 Колба круглодонная на шлифе вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колба коническая на шлифе вместимостью 100 куб. см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Масляная баня с контактным термометром или плитка электрическая с закрытой спиралью ГОСТ 14919 Насадка Вюрца [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 110 - 180 °С ГОСТ 16590 Холодильник Либиха прямой длиной 20 - 30 см [ГОСТ 9737](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Индикаторная бумага универсальная ТУ 6-09-1181-76 Фильтры обеззоленные "синяя лента" ТУ 6-09-1705-77 Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 5. Требования безопасности При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004. ## 6. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности. ## 7. Условия выполнения измерений При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: - температура воздуха (20 +/- 5) °С; - атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); - влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С; - напряжение в сети от 187 до 242 В; - частота переменного тока (50 +/- 1) Гц. ## 8. Подготовка к выполнению измерений #### 8.1 Приготовление раствора роданидбромида С бромом следует работать в резиновых перчатках и в вытяжном шкафу! В коническую колбу с притертой пробкой помещают 50 куб. см дистиллированной воды и 2 куб. см брома. Время от времени приоткрывая пробку, смесь энергично встряхивают до тех пор, пока окраска водного слоя не станет постоянной (при этом на дне должен остаться слой брома). Полученную бромную воду сливают в коническую колбу, к ней прибавляют по каплям 10%-ный раствор роданистого аммония до слабо-желтой окраски, а затем 1%-ный его раствор до обесцвечивания. Избытка роданида аммония следует избегать. К бесцветному раствору прибавляют небольшими порциями углекислый кальций до прекращения выделения диоксида углерода и появления осадка. Раствору дают отстояться 1,5 - 2 ч, после чего фильтруют в склянку с притертой пробкой. Реактив применяют прозрачным. В случае появления мути раствор снова фильтруют. Срок годности реактива - 3 дня. #### 8.2 Приготовление раствора сульфанилата аммония Навеску сульфаниловой кислоты массой 0,1 г растворяют при взбалтывании в 150 куб. см воды, прибавляют 2 куб. см 5%-ного раствора аммиака, перемешивают. Срок годности раствора - 3 дня. #### 8.3 Приготовление нейтрализованного раствора соляной кислоты 100 куб. см 0,1 н раствора соляной кислоты нейтрализуют в присутствии фенолфталеина (1 - 2 капли), прибавляя по каплям сначала 1 н, а затем 0,1 н раствор едкого натра до первой устойчивой окраски, после чего раствор обесцвечивают 1 - 2 каплями 0,1 н раствора соляной кислоты. #### 8.4 Очистка пиридина Пиридин сушат над гранулированным едким кали в течение 24 ч, сливают с осушителя и перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при температуре 114 - 116 °С. Хранят в склянке с притертой пробкой над КОН. #### 8.5 Приготовление рабочих стандартных растворов для градуировки прибора Для приготовления основного стандартного раствора пиридина с концентрацией 1% об. в мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 20 - 30 куб. см этилового спирта, вносят с помощью пипетки 1 куб. см свежеперегнанного пиридина, перемешивают, доводят этанолом до метки, вновь перемешивают. Рабочие стандартные растворы пиридина с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1% об. готовят из основного стандартного 1%-ного раствора пиридина соответствующим разбавлением этанолом. #### 8.6 Отбор проб Отбор проб проводится в соответствии с [ГОСТ 5964](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-196-gosstandart-rossii). #### 8.7 Установление и контроль градуировочной характеристики В четыре мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1 куб. см стандартных растворов пиридина в этаноле с концентрацией 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1% об., добавляют 10 куб. см нейтрализованного раствора соляной кислоты по [п. 8.3](#p100046), перемешивают, вносят 1 куб. см раствора роданидбромида по [п. 8.1](#p100041), вновь перемешивают, через 5 мин. добавляют 1 куб. см сульфанилата аммония по [п. 8.2](#p100044), перемешивают, добавляют дистиллированную воду до метки, снова тщательно перемешивают. Через 2 ч измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм (светофильтр N 4) в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм относительно контрольной пробы, которую готовят одновременно и аналогично стандартным пробам, используя вместо стандартного раствора 1 куб. см этилового спирта. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации пиридина в растворе (% масс.). Градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы. ## 9. Выполнение измерений #### 9.1 Анализ бесцветных спиртосодержащих растворов Опытную пробу спиртосодержащего раствора объемом 1 куб. см помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и анализируют по [п. 8.7](#p100054). #### 9.2 Анализ окрашенных спиртосодержащих растворов Помещают 50 куб. см (V ) анализируемого спиртосодержащего 1 раствора, отмеренного с помощью мерного цилиндра, в круглодонную колбу для перегонки, подщелачивают 0,1 н раствором едкого натра до рН 7,5 - 8 по универсальной индикаторной бумаге и отгоняют на масляной бане до влажного остатка. Измеряют точный объем отгона (V ) с помощью мерного цилиндра. 2 Аликвоту перегнанного спиртосодержащего раствора объемом 1 куб. см помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и анализируют по [п. 8.7](#p100054). Концентрацию пиридина в растворе определяют по градуировочному графику. ## 10. Обработка и оформление результатов измерений Концентрацию пиридина в пробе (% об.) определяют методом абсолютной калибровки по формуле: С = Х х К, где: С - концентрация пиридина в пробе, % об.; Х - концентрация пиридина в растворе, найденная по градуировочному графику, % об; К - коэффициент, равный отношению объема спиртосодержащего раствора, взятого для перегонки, к объему отгона (V /V ). При 1 2 анализе неокрашенных спиртосодержащих растворов (по [п. 9.1](#p100059)) К = 1. За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (С ) результатов двух параллельных определений, ср допустимые расхождения между которыми не должны превышать +/- 10%. Указывается значение погрешности результата ДЕЛЬТА (% об.): _ дельта х Х ДЕЛЬТА = ----------, 100 дельта - граница допускаемой погрешности измерений объемной доли пиридина [(п. 2)](#p100017), % об. Результат измерения должен заканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляются записью в журнале и удостоверяются специалистом, проводившим измерения. ## 11. Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов измерений проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) и [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). #### 11.1 Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль погрешности измерений проводят в лаборатории до и после проведения серии измерений рабочих проб. Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы пиридина с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1% об. Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по [п. 8.5](#p100050), определении содержания пиридина в образцах по [п. 9](#p100058). Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие: |Х - Х | < 0,01 х Х х К, m m где: К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 15%; Х - результат определения объемной доли пиридина, % об; Х - содержание пиридина в контрольном растворе, % об. m При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Результаты контрольных измерений заносят в рабочий журнал. #### 11.2 Контроль сходимости результатов параллельных измерений Внутренний оперативный контроль сходимости результатов параллельных измерений осуществляют в процессе измерений по размаху результатов. Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении условия: _ |Х - Х | < 0,01 х Х х D, 1 2 где: Х и Х - результаты двух определений объемной доли пиридина, 1 2 % об.; _ Х - среднее арифметическое Х и Х , % об.; 1 2 D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений, равный 10%. При превышении норматива оперативного контроля сходимости проводят два дополнительных измерения, отбрасывают наибольший и наименьший результат и проводят повторный контроль сходимости. При превышении норматива измерения приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Результаты измерений заносят в рабочий журнал. ## 12. Разработчики Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И., Волкова В.Н. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.). ---