--- title: "\"МУК 4.1.1492-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли диэтилового эфира, кротонового и уксусного альдегидов в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1492-03" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1492-03" --- ## "МУК 4.1.1492-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли диэтилового эфира, кротонового и уксусного альдегидов в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.1492-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение объемной доли диэтилового эфира, кротонового и уксусного альдегидов в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Минздравом России 29.06.2003) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
29 июня 2003 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА,** **КРОТОНОВОГО И УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДОВ В ЭТИЛОВОМ СПИРТЕ И** **СПИРТОСОДЕРЖАЩЕЙ ПРОДУКЦИИ ИЗ ВСЕХ ВИДОВ СЫРЬЯ** **МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1492-03**
Дата введения
30 июня 2003 года 1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Минздрава России (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, С.И. Волчек, В.Н. Волкова). 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Минздрава России. 3. Утверждены 29 июня 2003 г. и введены 30 июня 2003 г. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. ## 1. Введение Настоящий документ устанавливает газохроматографический метод определения объемных долей диэтилового эфира, кротонового и уксусного альдегидов в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазонах 0,1 - 1,0% об.; 0,05 - 0,20% об.; 0,05 - 0,50% об., соответственно. Диэтиловый эфир - этоксиэтан; серный эфир; этиловый эфир. С Н О М. м. 74,1 4 10 Бесцветная, прозрачная, легковоспламеняющаяся жидкость с характерным запахом; температура кипения - 35,6 °С; плотность - 0,714. Кротоновый альдегид - 2-бутеналь. С Н О М. м. 70,1 4 6 Бесцветная жидкость с характерным запахом; температура кипения - 102,4 °С; плотность - 0,858. Уксусный альдегид - ацетальдегид. С Н О М. м. 44,1 2 4 Бесцветная жидкость с характерным запахом; температура кипения - 20,8 °С; плотность - 0,783. ## 2. Характеристика погрешности измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95. ## 3. Метод измерений Метод основан на измерении концентрации веществ с помощью газовой хроматографии с использованием детектора ионизации в пламени. Нижние пределы измерения в пробе: диэтилового эфира - 0,1% об.; кротонового альдегида - 0,05% об., уксусного альдегида - 0,05% об.
Измерению не мешают диэтилфталат, ацетон, метанол.
## 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы #### 4.1 Средства измерений Газовый хроматограф "Цвет-570", снабженный пламенно-ионизационным детектором с пределом -11 детектирования по нонану 0,8 х 10 г/куб. см Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200 ГОСТ 24104 Пипетки градуированные вместимостью 0,1; 0,2 и 1 куб. см ГОСТ 29227 Микрошприц МШ-1 ГОСТ 8043 Колбы мерные 2-100-2 ГОСТ 1770 Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. #### 4.2 Реактивы Диэтиловый эфир ОСТ 84-2005-88 Кротоновый альдегид ТУ 6-09-3667 Уксусный альдегид ГОСТ 9585 Спирт этиловый ректификованный [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или ГОСТ 18300 #### 4.3 Вспомогательные устройства и материалы Азот газообразный из баллона, ос.ч. ГОСТ 9293 Вата стеклянная или стеклоткань Водород газообразный из баллона ГОСТ 3022 Воздух газообразный из баллона ГОСТ 9-010 Воронки химические конусные N 2 и 3 ГОСТ 8613 Колонка хроматографическая стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм Колбы круглодонные или плоскодонные на шлифе вместимостью 100 куб. см ГОСТ 10394 Насос водоструйный стеклянный ГОСТ 25336 Хроматон N-AW-DMCS с 5% Карбовакса 20 М (ПЭГ-20М), 0,16 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. ## 5. Требования безопасности При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных [ГН 2.2.5.686-98](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-4-4) "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004. ## 6. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности. ## 7. Условия выполнения измерений При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: - температура воздуха (20 +/- 5) °С; - атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); - влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С; - напряжение в сети от 187 до 242 В; - частота переменного тока (50 +/- 1) Гц. ## 8. Подготовка к выполнению измерений #### 8.1 Подготовка и кондиционирование колонки Готовую насадку (5% Карбовакса 20 М на Хроматоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 170 °С в течение 10 - 12 ч. #### 8.2 Приготовление рабочих растворов для градуировки прибора ##### 8.2.1 Приготовление рабочих растворов диэтилового эфира Для приготовления рабочих стандартных растворов диэтилового эфира с объемной долей 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0% об. в четыре мерные колбы вместимостью 100 куб. см вносят 30 - 40 куб. см этилового спирта ректификованного, помещают 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 куб. см диэтилового эфира, перемешивают, добавляют спирт до метки. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней. ##### 8.2.2 Приготовление рабочих растворов кротонового альдегида Для приготовления рабочих стандартных растворов кротонового альдегида с объемной долей 0,05: 0,075; 0,1; 0,15 и 0,2% об. в пять мерных колб вместимостью 100 куб. см вносят 30 - 40 куб. см этилового спирта ректификованного, помещают 0,05; 0,075; 0,1; 0,15 и 0,2 куб. см кротонового альдегида, перемешивают, добавляют спирт до метки. Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца. ##### 8.2.3 Приготовление рабочих растворов уксусного альдегида Для приготовления рабочих стандартных растворов уксусного альдегида с объемной долей 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5% об. в четыре мерные колбы вместимостью 100 куб. см вносят 30 - 40 куб. см этилового спирта ректификованного, помещают 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 куб. см уксусного альдегида, перемешивают, добавляют спирт до метки. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней. #### 8.3 Отбор проб Отбор проб проводится в соответствии с [ГОСТ 5964](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-196-gosstandart-rossii). #### 8.4 Установление и контроль градуировочной характеристики Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 0,5 куб. мм рабочих стандартных растворов веществ по диапазону концентраций. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочные графики зависимости высоты хроматографических пиков от содержания диэтилового эфира, кротонового или уксусного альдегидов в растворе, % об. Каждый градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации вещества. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы. #### 8.5 Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов Хроматограф газовый "Цвет-570" с пламенно-ионизационным детектором. Неподвижная фаза - 5% Карбовакса 20 М на Хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм). Колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм. 9 Рабочая шкала электрометра: 128 х 10 Ом (при определении объемной доли кротового и уксусного альдегидов); 8 256 х 10 Ом (при определении объемной доли диэтилового эфира). Скорость движения ленты самописца 720 мм/ч. Температура термостата колонки 60 °С; детектора 150 °С; испарителя 100 °С. Скорость газа-носителя (азота) (30 +/- 2) куб. см/мин.; водорода (20 +/- 1) куб. см/мин.; воздуха 200 куб. см/мин. Объем вводимой пробы 0,5 куб. мм. Абсолютное время удерживания: диэтилового эфира (26 +/- 1) с; уксусного альдегида (32 +/- 2) с; кротонового альдегида (118 +/- 2) с. Линейный диапазон детектирования: диэтилового эфира 0,1 - 1,0% об.; уксусного альдегида 0,05 - 0,50% об.; кротонового альдегида 0,05 - 0,20% об. ## 9. Выполнение измерений Пробу анализируемого раствора в количестве 0,5 куб. мм вводят в колонку при помощи микрошприца через головку испарителя, прокалывая резиновую мембрану. Иглу вводят на полную длину и быстро впрыскивают пробу. Среднюю высоту пика вычисляют по результатам двух последовательных вводов пробы. Образцы, дающие пики больше чем стандартные растворы с концентрацией 1,0% об. диэтилового эфира, 0,5% об. уксусного и 0,2% об. кротонового альдегидов, разбавляют этанолом. ## 10. Обработка и оформление результатов измерений Объемную долю диэтилового эфира, уксусного и кротонового альдегидов в пробе (% об.) определяют по градуировочному графику, построенному методом абсолютной калибровки. За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (С ) результатов двух параллельных определений, ср допустимые расхождения между которыми не должны превышать +/- 12%. Указывается значение погрешности результата ДЕЛЬТА (% об.): _ дельта х Х ДЕЛЬТА = ----------, 100 где дельта - граница допускаемой погрешности измерения объемной доли вещества [(п. 2)](#p100018), % об. Результат измерения должен заканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляются записью в журнале и удостоверяются специалистом, проводившим измерения. ## 11. Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов измерений проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) и [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). #### 11.1 Контроль погрешности измерений Внутренний оперативный контроль погрешности измерений проводят в лаборатории до и после проведения серии измерений рабочих проб. Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы диэтилового эфира с объемной долей 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0% об.; кротонового альдегида с объемной долей 0,05; 0,075; 0,1; 0,15 и 0,2% об.; уксусного альдегида с объемной долей 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5% об. Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по [п. 8.2](#p100042), определении содержания веществ в образцах по [п. 9](#p100061). Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие: |Х - Х | < 0,01 х Х х К, m m где: К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 15%; Х - результат определения объемной доли вещества, % об.; Х - содержание вещества в контрольном растворе, % об. m При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Результаты контрольных измерений заносят в рабочий журнал.
#### 11.2 Контроль сходимости результатов параллельных измерений Внутренний оперативный контроль сходимости результатов параллельных измерений осуществляют в процессе измерений по размаху результатов. Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении условия: _ |Х - Х | < 0,01 х Х х D, 1 2 где: Х и Х - результаты двух определений объемной доли вещества, 1 2 % об.; _ Х - среднее арифметическое Х и Х , % об.; 1 2 D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений, равный 12%. При превышении норматива оперативного контроля сходимости проводят два дополнительных измерения, отбрасывают наибольший и наименьший результат и проводят повторный контроль сходимости. При превышении норматива измерения приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Результаты измерений заносят в рабочий журнал.
## 12. Разработчики Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И., Волкова В.Н. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.). ---