---
title: "\"МУК 4.1.1414-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций кломазона в воздухе рабочей зоны методами высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1414-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1414-03"
---

## "МУК 4.1.1414-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций кломазона в воздухе рабочей зоны методами высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1414-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций кломазона в воздухе рабочей зоны методами высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

24 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КЛОМАЗОНА В ВОЗДУХЕ**
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ**
**И ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1414-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана; Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева; при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России. Разработчики методики указаны в конце.
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, акад. РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены с 30 июня 2003 г.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.


## 1. <a id="p100011"></a>Вводная часть


<a id="p100012"></a>Фирма-производитель: ФМС (США).
<a id="p100013"></a>Торговое название: КОММАНД.
<a id="p100014"></a>Действующее вещество: кломазон
<a id="p100015"></a>2-(2-хлорбензил)-4,4-диметил-3-изоксалидин-3-он (ИЮПАК)

<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C  H  ClNO                  М. м.: 239,7
                           12 14    2

<a id="p100017"></a>Светло-коричневая вязкая жидкость
<a id="p100018"></a>Температура плавления: 25 °С.
<a id="p100019"></a>Температура кипения: 275 °С.
<a id="p100020"></a>Давление паров при 25 °С: 19,2 мПа.
<a id="p100021"></a>    Коэффициент распределения н-октанол/вода: K   log P = 2,5.
                                               ow
<a id="p100022"></a>Хорошо растворим в ацетоне, гексане, этаноле, метаноле, хлороформе, дихлорметане и ацетонитриле; растворимость в воде - 1,10 г/куб. дм.
<a id="p100023"></a>Стабилен при комнатной температуре не менее 2 лет, при 50 °С - не менее 3 месяцев.
<a id="p100024"></a>Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде паров и аэрозоля.
<a id="p100025"></a>    Краткая  токсикологическая  характеристика. Острая пероральная
токсичность (LD  ) для крыс - 1369 - 2077 мг/кг; острая дермальная
               50
токсичность (LD  ) для крыс - более 2000 мг/кг.
               50
<a id="p100026"></a>Гигиенические нормативы. ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м, ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/куб. м.
<a id="p100027"></a>Область применения препарата. Кломазон - гербицид избирательного действия, применяемый для борьбы со злаковыми и двудольными сорными растениями в посевах сои и риса при довсходовом или предпосевном внесении.


## 2. <a id="p100028"></a>Методика измерения концентраций кломазона в воздухе рабочей зоны методами высокоэффективной жидкостной и газожидкостной хроматографии



### <a id="p100029"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100030"></a>2.1.1 Принцип методики

<a id="p100031"></a>Методика основана на определении кломазона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором или газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.
<a id="p100032"></a>Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента", паров - на пористый пенополиуретан или в органический растворитель. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100033"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100034"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании риса и сои.

##### <a id="p100035"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

<a id="p100036"></a>Число параллельных определений - 6.
<a id="p100037"></a>Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг (измерение по [п. 2.7.1,](#p100110) ВЭЖХ); 2 нг (измерение по [п. 2.7.2,](#p100122) ГЖХ).
<a id="p100038"></a>Предел обнаружения в воздухе (при отборе 20 л) - 0,20 мг/куб. м (ВЭЖХ); 0,1 мг/куб. м (ГЖХ).
<a id="p100039"></a>Диапазон определяемых концентраций - 0,20 - 4,0 мг/куб. м (ВЭЖХ); 0,1 - 2,0 мг/куб. м (ГЖХ).
<a id="p100040"></a>Среднее значение определения - 93,8%.
<a id="p100041"></a>Стандартное отклонение (S) - 5,44%.
<a id="p100042"></a>Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,20%.
<a id="p100043"></a>Доверительный интервал среднего - 5,66%.
<a id="p100044"></a>Суммарная погрешность измерения не превышает 17% (ВЭЖХ) и 11% (ГЖХ).


### <a id="p100045"></a>2.2. Реактивы, растворы и материалы


<a id="p100046"></a>Кломазон с содержанием д. в. 99,8% (ФМС, США)
<a id="p100047"></a>Азот, оч                                          ГОСТ 9293-79
<a id="p100048"></a>н-Гексан, ч ГОСТ 2603-79
<a id="p100049"></a>Метилен хлористый, хч                             ТУ 6-09-2662-77
<a id="p100050"></a>Метиловый спирт, хч                               ГОСТ 6995
<a id="p100051"></a>Натрия сульфат безводный, хч                      ГОСТ 1277-81
<a id="p100052"></a>Хроматон N-AW-GMDS (0,16 - 0,20 мм)
с 5% SE-30, Хеманол, Чехия
<a id="p100053"></a>Хроматон N-AW-GMDS (0,125 - 0,16 мм)
с 5% OV-210, Хеманол, Чехия
<a id="p100054"></a>Пенополиуретан пористый, нарезанный на
отрезки диаметром не более 5 мм, промытый в
аппарате Сокслета гексаном

<div align="center">

<a id="p100055"></a>Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные,

</div>

предварительно промытые гексаном                  ТУ 6-09-2678-77
<a id="p100056"></a>Лед


### <a id="p100057"></a>2.3. Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100058"></a>Жидкостный хроматограф Милихром
с ультрафиолетовым детектором
<a id="p100059"></a>Хроматографическая колонка стальная,
длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм,
заполненная Силасорбом 600, зернением 5 мкм
<a id="p100060"></a>Хроматограф газовый серии "Цвет" или
аналогичный, снабженный детектором постоянной
скорости рекомбинации (ДПР) с пределом
                                -14
детектирования по линдану 4 х 10    г/куб. см
<a id="p100061"></a>Хроматографическая колонка стеклянная,
длиной 1 или 2 м, внутренним диаметром
2 - 3 мм
<a id="p100062"></a>Микрошприц типа МШ-10, вместимостью 10 мкл        ТУ 5Е2-833-024
<a id="p100063"></a>Аппарат Сокслета
<a id="p100064"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М
или аналогичный                                   ТУ 25-11-917-76
<a id="p100065"></a>Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е
<a id="p100066"></a>Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75
<a id="p100067"></a>Аспирационное устройство типа ЭА-1
или аналогичное                                   ТУ 25-11-1414-78
<a id="p100068"></a>Барометр                                          ТУ 2504-1797-75
<a id="p100069"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена
деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С         ГОСТ 215-73Е
<a id="p100070"></a>Колбы мерные, вместимостью 100 мл                 ГОСТ 1770-74
<a id="p100071"></a>Цилиндры мерные, вместимостью 10, 50 мл           ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100072"></a>Колбы грушевидные со шлифом,
вместимостью 100 мл                               ГОСТ 10394-72
<a id="p100073"></a>Пробирки центрифужные ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100074"></a>Стаканы химические, вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100075"></a>Склянки Дрекселя, вместимостью 100 - 150 мл
<a id="p100076"></a>Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100077"></a>Воронки химические, конусные, диаметром
34 - 40 мм ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100078"></a>Трубки стеклянные, длиной 8 - 10 см,
внутренним диаметром 7 - 8 мм
<a id="p100079"></a>Груша резиновая
<a id="p100080"></a>Фильтродержатели
<a id="p100081"></a>Стеклянные палочки


### <a id="p100082"></a>2.4. Отбор проб


<a id="p100083"></a>Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
<a id="p100084"></a>Воздух со скоростью 1 л/мин. пропускают через систему 1, состоящую из последовательно соединенных фильтродержателя с фильтром "синяя лента" и склянку Дрекселя с 50 мл н-гексана, охлаждаемую льдом, или систему 2, состоящую из фильтродержателя с фильтром "синяя лента" и стеклянной трубки, заполненной измельченным пенополиуретаном.
<a id="p100085"></a>Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 8 (ВЭЖХ) или 4 л (ГЖХ) воздуха.
<a id="p100086"></a>Отобранные пробы можно хранить в холодильнике не более 5 дней.


### <a id="p100087"></a>2.5. Подготовка к определению



##### <a id="p100088"></a>2.5.1 Метод ВЭЖХ


###### <a id="p100089"></a>2.5.1.1 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

<a id="p100090"></a>В мерную колбу вместимостью 100 мл помещают с помощью пипетки 0,5 мл метанола, доливают до метки хлористым метиленом, перемешивают, фильтруют.

###### <a id="p100091"></a>2.5.1.2 Кондиционирование колонки

<a id="p100092"></a>Промыть колонку для ВЭЖХ смесью хлористый метилен-метанол (99,5:0,5, по объему) в течение 30 мин. при скорости подачи растворителя 100 мкл/мин.

##### <a id="p100093"></a>2.5.2 Метод ГЖХ. Подготовка и кондиционирование колонки

<a id="p100094"></a>Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW-GMDS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10 - 12 ч.

##### <a id="p100095"></a>2.5.3 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100096"></a>Стандартный раствор кломазона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в хлористом метилене (измерение по [п. 2.7.1)](#p100110) или гексане (измерение по [п. 2.7.2)](#p100122) в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
<a id="p100097"></a>Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2,0; 4,0; 10; 20 и 40 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл кломазона, соответствующим последовательным разбавлением хлористым метиленом или гексаном при измерении по [п. 2.7.1](#p100110) или [2.7.2,](#p100122) соответственно. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

##### <a id="p100098"></a>2.5.4 Построение градуировочного графика


###### <a id="p100099"></a>2.5.4.1 Градуировочный график А (измерение по [п. 2.7.1,](#p100110) ВЭЖХ)

<a id="p100100"></a>Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора кломазона в хлористом метилене с концентрацией 2,0; 4,0; 10; 20 и 40 мкг/мл.

###### <a id="p100101"></a>2.5.4.2 Градуировочный график В (измерение по [п. 2.7.2,](#p100122) ГЖХ)

<a id="p100102"></a>Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора кломазона с концентрацией 2,0; 4,0; 10; 20 и 40 мкг/мл.
<a id="p100103"></a>Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или В) зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации кломазона в растворе в мкг/мл.


### <a id="p100104"></a>2.6. Описание определения


<a id="p100105"></a>Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл гексана, оставляют на 5 - 7 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями гексана объемом 10 мл.
<a id="p100106"></a>При использовании пробоотборной системы 1 экстракт с фильтра объединяют с гексаном из склянки Дрекселя.
<a id="p100107"></a>При использовании пробоотборной системы 2 трубку с пенополиуретаном помещают в центрифужную пробирку, содержащую 4 - 5 мл гексана, и прокачивают растворитель несколько раз через трубку с помощью резиновой груши. Экстракт объединяют с экстрактом с фильтра.
<a id="p100108"></a>Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35 - 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 2 мл хлористого метилена (измерение по [п. 2.7.1)](#p100110) или 1 мл гексана (измерение по [п. 2.7.2)](#p100122) и хроматографируют.


### <a id="p100109"></a>2.7. Условия хроматографирования



##### <a id="p100110"></a>2.7.1 ВЭЖХ

<a id="p100111"></a>Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихром (Россия).
<a id="p100112"></a>Колонка стальная длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная Силасорбом 600, зернением 5 мкм.
<a id="p100113"></a>Температура колонки: комнатная.
<a id="p100114"></a>Подвижная фаза: хлористый метилен - метанол (99,5:0,5, по объему).
<a id="p100115"></a>Скорость потока элюента: 100 мкл/мин.
<a id="p100116"></a>Рабочая длина волны: 240 нм.
<a id="p100117"></a>Чувствительность: 0,4 ед. абсорбции на шкалу.
<a id="p100118"></a>Объем вводимой пробы: 5 мкл.
<a id="p100119"></a>Время выхода кломазона: около 4 мин.
<a id="p100120"></a>Линейный диапазон детектирования: 10 - 200 нг.
<a id="p100121"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл, разбавляют хлористым метиленом.

##### <a id="p100122"></a>2.7.2 ГЖХ

<a id="p100123"></a>    Хроматограф   газовый   "Цвет-570"   с  детектором  постоянной
скорости  рекомбинации  ионов с пределом детектирования по линдану
      -14
4 х 10    г/куб. см.
<a id="p100124"></a>2.7.2.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматоном N-AW-GMDS с 5% SE-30 (0,125 - 0,16 мм).
                                        10
<a id="p100125"></a>    Рабочая шкала  электрометра  64 х 10   Ом.
<a id="p100126"></a>    Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч.
<a id="p100127"></a>    Температура термостата колонки - 170 °С,
                           детектора - 300 °С,
                           испарителя - 210 °С.
<a id="p100128"></a>Скорость газа-носителя (азота) - 30 мл/мин.
<a id="p100129"></a>Объем вводимой пробы - 1 мкл.
<a id="p100130"></a>Время выхода кломазона - 1 мин. 10 с.
<a id="p100131"></a>Линейный диапазон детектирования: 2 - 40 нг.
<a id="p100132"></a>2.7.2.2. Альтернативная неподвижная фаза - колонка стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматоном N-AW-GMDS с 5% OV-210 (0,16 - 0,20 мм).
                                      10
<a id="p100133"></a>    Рабочая шкала электрометра 32 х 10   Ом.
<a id="p100134"></a>    Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч.
<a id="p100135"></a>    Температура термостата колонки - 185 °С,
                           детектора - 300 °С,
                           испарителя - 210 °С.
<a id="p100136"></a>Скорость газа-носителя (азота) - 30 мл/мин.
<a id="p100137"></a>Объем вводимой пробы - 1 мкл.
<a id="p100138"></a>Время выхода кломазона - 1 мин. 20 с.
<a id="p100139"></a>Линейный диапазон детектирования: 2 - 40 нг.
<a id="p100140"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 40 мкг/мл, разбавляют гексаном.
<a id="p100141"></a>Для повышения точности идентификации кломазона при совместном присутствии в пробе гамма-ГХЦГ, имеющего близкое время удерживания, кломазон удаляется из пробы обработкой концентрированной серной кислотой. Повторный анализ пробы позволяет установить вклад кломазона в первичный хроматографический сигнал.


### <a id="p100142"></a>2.8. Обработка результатов анализа


<a id="p100143"></a>Содержание кломазона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                                C x W
<a id="p100144"></a>                            X = -----,
                                  V

<a id="p100145"></a>где:
<a id="p100146"></a>X - содержание кломазона в пробе воздуха, мг/куб. м;
<a id="p100147"></a>C - концентрация кломазона в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
<a id="p100148"></a>W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
<a id="p100149"></a>V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

                           0,383 x P x u x t
<a id="p100150"></a>                       V = -----------------,
                               (273 + T)

<a id="p100151"></a>где:
<a id="p100152"></a>T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), С;
<a id="p100153"></a>P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
<a id="p100154"></a>u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
<a id="p100155"></a>t - длительность отбора пробы, мин.


## 3. <a id="p100156"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100157"></a>Необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "[Правилами](https://bukva.ai/docs/pravila-2455-81) устройства, техники безопасности, производственной санитарии противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.


## 4. <a id="p100158"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100159"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".


## 5. <a id="p100160"></a>Разработчики


<a id="p100161"></a>Давидюк Е.И. (УкрНИИГИНТОКС, г. Киев).
<a id="p100162"></a>Юдина Т.В., Федорова Н.Е. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).



<a id="p100163"></a>

---