---
title: "\"МУК 4.1.1402-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флумиоксазина в воде, почве, семенах и масле сои, зеленой массе и зерне кукурузы методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1402-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1402-03"
---

## "МУК 4.1.1402-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флумиоксазина в воде, почве, семенах и масле сои, зеленой массе и зерне кукурузы методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1402-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флумиоксазина в воде, почве, семенах и масле сои, зеленой массе и зерне кукурузы методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

24 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЛУМИОКСАЗИНА В ВОДЕ,**
**ПОЧВЕ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ И ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ**
**МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1402-03**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 года.
4. <a id="p100009"></a>Введены с 30 июня 2003 года.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

1. <a id="p100011"></a>Вводная часть

<a id="p100012"></a>Фирма-производитель: Сумитомо.
<a id="p100013"></a>Торговое название: Суми-соя.
<a id="p100014"></a>Действующее вещество: флумиоксазин.
<a id="p100015"></a>Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: N-(7-фторо-3,4-дигидро-3-оксо-4-проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-=6-ил)-циклогекс-1-ен-1,2-ди-карбоксамид.
<a id="p100016"></a>Структурная формула: (не приводится).
<a id="p100017"></a>    Эмпирическая формула: C  H  FN O .
                           19 15  2 4
<a id="p100018"></a>    Молекулярная масса: 354,3.
<a id="p100019"></a>    Химически  чистое  вещество:  желтовато-коричневый порошок без
запаха.
<a id="p100020"></a>    Температура плавления: 201 - 203 °С.
                                                 -6
<a id="p100021"></a>    Давление пара при 22 °С: 0,321 мПа (2,41 х 10   мм рт. ст.).
<a id="p100022"></a>Растворимость в воде (25 °С) - 1,79 мг/л, растворим в большинстве органических растворителей.
<a id="p100023"></a>Гигиенические нормативы: МДУ не установлены.
<a id="p100024"></a>Область применения препарата. Суми-соя - гербицид для борьбы с однолетними двудольными и некоторыми однолетними злаковыми сорными растениями на посевах сои, кукурузы и других.

<div align="center">

2. <a id="p100025"></a>Определение флумиоксазина в воде, почве, семенах<br>
и масле сои, зеленой массе и зерне кукурузы

</div>

методом газожидкостной хроматографии


#### <a id="p100026"></a>2.1 Основные положения



##### <a id="p100027"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100028"></a>Метод основан на извлечении остаточных количеств флумиоксазина из анализируемого объекта органическим растворителем с переэкстракцией анализируемого вещества в дихлорметан, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на хроматографических колонках с флорисилом и силикагелем.
<a id="p100029"></a>Количественное определение проводят методом внешнего стандарта с применением газожидкостной хроматографии с использованием детектора электронного захвата (ДЭЗ) или термоионного детектора (ТИД), набивной или капиллярной колонки с неподвижной фазой типа SE-30.

##### <a id="p100030"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100031"></a>Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование селективных детекторов позволяет устранять влияние на анализ коэкстрактивных веществ.

##### <a id="p100032"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100033"></a>Диапазоны измеряемых концентраций, пределы обнаружения и другие метрологические параметры метода представлены в табл. 1 и [2.](#p100044)

<a id="p100034"></a>Таблица 1

<a id="p100035"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ МЕТОДА**


<table>
<colgroup><col width="31%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td>Метрологические параметры,</td><td colspan="5">Анализируемые объекты</td></tr>
<tr><td>Р = 0,95, n = 24</td><td>вода</td><td>почва</td><td>семена сои, зерно кукурузы</td><td>зеленая масса кукурузы</td><td>масло соевое</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения, мг/куб. дм, мг/кг</td><td>0,002</td><td>0,025</td><td>0,05</td><td>0,1</td><td>0,025</td></tr>
<tr><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм, мг/кг</td><td>0,002 - 0,016</td><td>0,025 - 0,2</td><td>0,05 - 0,4</td><td>0,1 - 0,8</td><td>0,025 - 0,2</td></tr>
<tr><td>Среднее значение определения, %</td><td>89,1</td><td>82,6</td><td>76,5</td><td>79,5</td><td>75,3</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>3,5</td><td>4,9</td><td>5,9</td><td>5,5</td><td>7,9</td></tr>
<tr><td>Относительное стандартное отклонение, DS, %</td><td>1,7</td><td>2,3</td><td>3,1</td><td>2,4</td><td>3,3</td></tr>
<tr><td>Доверительный интервал среднего, %</td><td>89,1 +/- 3,1</td><td>82,6 +/- 4,6</td><td>76,5 +/- 5,2</td><td>79,5 +/- 5,1</td><td>75,3 +/- 7,6</td></tr>
</table>


<a id="p100043"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100044"></a>**ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЛУМИОКСАЗИНА**

</div>

В МОДЕЛЬНЫХ ПРОБАХ (n = 6)


| Анализируемые объекты | Внесено, мг/куб. дм, мг/кг | Извлечено, % | Доверительный интервал среднего результата, % |
| --- | --- | --- | --- |
| Вода | 0,002 0,004 0,008 0,016 | 83,8 88,0 91,1 93,3 | +/- 4,1 +/- 3,2 +/- 2,7 +/- 2,3 |
| Почва | 0,025 0,05 0,1 0,2 | 78,4 81,7 84,8 85,7 | +/- 5,7 +/- 4,9 +/- 4,1 +/- 3,8 |
| Семена сои, зерно кукурузы | 0,05 0,1 0,2 0,4 | 70,7 73,5 78,3 83,4 | +/- 6,3 +/- 5,4 +/- 4,7 +/- 4,2 |
| Зеленая масса кукурузы | 0,1 0,2 0,4 0,8 | 74,8 76,5 81,3 85,6 | +/- 6,1 +/- 5,7 +/- 4,5 +/- 3,9 |
| Масло соевое | 0,025 0,05 0,1 0,2 | 71,4 72,7 76,8 80,5 | +/- 8,6 +/- 7,9 +/- 7,3 +/- 6,5 |



#### <a id="p100051"></a>2.2 Реактивы, растворы, материалы


<a id="p100052"></a>Аналитический стандарт флумиоксазина
Азот газообразный высокой чистоты          ТУ 301-07-25-89
Ацетон, ос.ч.                              ТУ 2633-004-11291058-94
Ацетонитрил для хроматографии, х.ч.        ТУ 6-09-4326-76
Вата медицинская                           ТУ 9393-001-00302238-97
Вода бидистиллированная или
дистиллированная и перегнанная
над КМnО  и щелочью
        4
Водород газообразный высокой чистоты       ТУ 301-07-27-90
н-Гексан, х.ч.                             ТУ 6-09-3375-78
Гелий газообразный (сжатый) очищенный
марки "А"                                  ТУ 51-940-80
Дихлорметан, х.ч.                          ТУ 6-09-2662-77
Натрия сульфат безводный, ч.д.а. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
Натрия хлорид, ч.д.а. ГОСТ 4233-77
Силикагель L, 100/160 или аналогичный
Спирт этиловый ректификат,
свежеперегнанный                           ГОСТ 17299-78
Фильтры бумажные "белая лента" ТУ 6-09-1678-86
Фильтры бумажные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-86
Флорисил, 0,150 - 0,250 мм, фирма
"MERCK", Германия
Элюент N 1 для колоночной хроматографии:
гексан-спирт этиловый, 45:5, по объему.
После смешивания ингредиентов смесь
пропускают через слой безводного сульфата
натрия толщиной 2,0 - 3,0 см
Элюент N 2 для колоночной хроматографии:
гексан-ацетон, 40:10, по объему
Элюент N 3 для колоночной хроматографии:

<div align="center">

дихлорметан-гексан, 40:20, по объему

</div>



#### <a id="p100053"></a>2.3 Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100054"></a>Газовый хроматограф "Цвет-560" (или
аналог) с ДПР (ДЭЗ) или ТИД
Колонка хроматографическая набивная
стеклянная длиной 1 м и внутренним
диаметром 3 мм с неподвижной фазой 5%
SE-30 на хроматоне N-Super, 0,125 -
0,160 мм
Колонка хроматографическая капиллярная
кварцевая длиной 5 м и внутренним
диаметром 0,53 мм с неподвижной фазой
НР-1 (типа SE-30) толщиной 2,65 мкм
Колонки хроматографические стеклянные
длиной 30,0 см и внутренним диаметром
1,0 см с сорбентами для очистки
экстрактов
Аппарат для встряхивания                   ТУ 64-1-1081-73
или аналогичный
Весы аналитические типа ВЛА-200            ГОСТ 34104-80
Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-80
Воронка Бюхнера ГОСТ 9147-80Е
Воронки делительные, емкостью 100, 500 мл ГОСТ 25336-82Е
Воронки для фильтрования стеклянные ГОСТ 25336-82Е
Гомогенизатор                              МРТУ 42-1505-63
или аналогичный
Инструментарий для подготовки проб
(пинцет анатомический, скальпель,
ножницы и др.)
Колба Бунзена ГОСТ 25336-82Е
Колбы-концентраторы грушевидные,
емкостью 50, 100, 150 и 250 мл ГОСТ 25336-82Е
Колбы плоскодонные, емкостью 100, 200 мл ГОСТ 25336-82Е
Колбы плоскодонные со шлифом,
емкостью 200 мл ГОСТ 25336-82Е
Колбы мерные со шлифом,
емкостью 25, 50, 100 мл                    ГОСТ 1770-74Е
Мельница электрическая лабораторная        ТУ 46-22-236-79
или аналогичная
Микрошприц МШ-10                           ТУ 2-833-106
Насос водоструйный                         ГОСТ 10696-75
Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1
или аналогичный
Печь муфельная
Пипетки мерные, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
Сито с диаметром отверстий 1,0 мм
Стаканы химические на 100, 200 и 500 мл ГОСТ 25336-82Е
Ступка фарфоровая с пестиком ГОСТ 9147-80Е
Установка для перегонки растворителей
при атмосферном давлении
Установка ультразвуковая "Серьга" УЗМ002
или аналогичная
Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-80Е
Шкаф сушильный                             ТУ 64-1-1411-76Е
Электроплитка ГОСТ 14919-83Е


#### <a id="p100055"></a>2.4 Подготовка к определению



##### <a id="p100056"></a>2.4.1 Подготовка и очистка растворителей

<a id="p100057"></a>Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 мл и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

##### <a id="p100058"></a>2.4.2 Подготовка и кондиционирование набивной колонки

<a id="p100059"></a>Подготовленной насадкой (5% SE-30 на хроматоне N-Super или другом носителе) заполняют стеклянную колонку и уплотняют ее под вакуумом. Колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют ее при рабочем расходе газа-носителя и температуре 280 °С в течение 8 - 10 ч.

##### <a id="p100060"></a>2.4.3 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100061"></a>Основной раствор флумиоксазина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г препарата в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранят в холодильнике не более 3 месяцев.
<a id="p100062"></a>Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора флумиоксазина соответствующим последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике не более месяца.

##### <a id="p100063"></a>2.4.4 Построение калибровочного графика

<a id="p100064"></a>Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл (при использовании капиллярной колонки) или 2 мкл (при использовании набивной колонки) рабочих стандартных растворов флумиоксазина с концентрациями 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации флумиоксазина в растворе в мкг/мл.

##### <a id="p100065"></a>2.4.5 Подготовка хроматографических колонок для очистки экстрактов


###### <a id="p100066"></a>2.4.5.1 Подготовка хроматографической колонки с флорисилом.

<a id="p100067"></a>Флорисил прогревают в сушильном шкафу при 130 °С в течение 6 часов и охлаждают до комнатной температуры. Стеклянную колонку размером 30,0 х 1,0 см заполняют суспензией 3,0 г активированного флорисила в 15 мл гексана. После стекания растворителя до верхнего края сорбента над слоем флорисила помещают слой безводного сульфата натрия высотой 1,0 - 1,5 см и перед использованием промывают содержимое колонки 15,0 мл элюента N 1 (см. [п. 2.2).](#p100051)

###### <a id="p100068"></a>2.4.5.2 Подготовка хроматографической колонки с силикагелем.

<a id="p100069"></a>Силикагель прогревают в сушильном шкафу при 130 °С в течение 6 часов и охлаждают до комнатной температуры. Стеклянную колонку размером 30,0 х 1,0 см заполняют суспензией 3,0 г активированного силикагеля в 15 мл гексана. После стекания растворителя до верхнего края сорбента над слоем силикагеля помещают слой безводного сульфата натрия высотой 1,0 - 1,5 см и перед использованием промывают содержимое колонки 15,0 мл элюента N 2 (см. [п. 2.2).](#p100051)
<a id="p100070"></a>2.4.5.3. Подготовка комбинированной хроматографической колонки с флорисилом и силикагелем.
<a id="p100071"></a>Флорисил и силикагель прогревают в сушильном шкафу при 130 °С в течение 6 ч и охлаждают до комнатной температуры.
<a id="p100072"></a>Стеклянную колонку размером 30,0 х 1,0 см последовательно заполняют (при непрерывном постукивании) 2,0 г активированного силикагеля и 3,0 г активированного флорисила. Над слоем флорисила помещают слой безводного сульфата натрия высотой 1,0 - 1,5 см и перед использованием промывают содержимое колонки 25,0 мл элюента N 3 (см. [п. 2.2).](#p100051)


#### <a id="p100073"></a>2.5 Отбор, первичная обработка и хранение проб


<a id="p100074"></a>Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79) от 21.08.1979.
<a id="p100075"></a>Пробы воды при наличии взвеси фильтруют через бумажный фильтр белая лента и хранят в закрытой стеклянной таре при температуре 4 - 6 °С не более 3 дней.
<a id="p100076"></a>Пробы почвы просушивают до воздушно-сухого состояния при комнатной температуре в отсутствии прямого солнечного света и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре.
<a id="p100077"></a>Пробы семян сои и зерна кукурузы просушивают до стандартной влажности и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре.
<a id="p100078"></a>Пробы зеленой массы кукурузы хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в закрытой полиэтиленовой таре.
<a id="p100079"></a>Пробы соевого масла хранят при 4 - 6 °С в закрытой стеклянной таре.


#### <a id="p100080"></a>2.6 Подготовка проб к определению


<a id="p100081"></a>Пробы почвы перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пестиком разминают крупные комки, из проб пинцетом удаляют включения: корни растений, насекомых, камни, стекло, кости, уголь и другие. После этого пробы почвы растирают в ступке пестиком, просеивают через сито с диаметром отверстий 1,0 мм и после перемешивания отбирают усредненную аналитическую пробу.
<a id="p100082"></a>Пробы семян сои и зерна кукурузы перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Семена и зерно измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу.
<a id="p100083"></a>Пробы зеленой массы кукурузы перед анализом измельчают с помощью ножниц или другого инструментария и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу.


#### <a id="p100084"></a>2.7 Проведение определения



##### <a id="p100085"></a>2.7.1 Вода



###### <a id="p100086"></a>2.7.1.1 Экстракция флумиоксазина.

<a id="p100087"></a>Аналитическую пробу воды объемом 250 куб. см помещают в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют 3,0 г натрия хлористого и перемешивают до растворения соли. В воронку добавляют 50 мл дихлорметана и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой фильтруют через слой безводного сульфата натрия (толщина слоя - 1,0 - 1,5 см), помещенный в воронке для фильтрования на ватный тампон, в колбу-концентратор емкостью 150 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют еще два раза с использованием последовательно 30 и 20 мл дихлорметана. После этого верхний водный слой отбрасывают.
<a id="p100088"></a>Объединенный дихлорметановый экстракт, находящийся в колбе-концентраторе, помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают дихлорметан досуха при температуре 40 °С.
<a id="p100089"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток растворяют в 1 мл (при использовании ТИД) или в 2 мл (при использовании ДЭЗ) ацетона и проводят количественное определение флумиоксазина по [п. 2.7.6.](#p100140)

###### <a id="p100090"></a>2.7.1.2 Очистка экстракта.

<a id="p100091"></a>При обнаружении в хроматографической пробе коэкстрактивных веществ, мешающих определению, проводят очистку экстракта на хроматографических колонках по [п. п. 2.7.3.2.2,](#p100112) [2.7.3.2.3](#p100116) или [2.7.4.2.](#p100127)


##### <a id="p100092"></a>2.7.2 Почва



###### <a id="p100093"></a>2.7.2.1 Экстракция флумиоксазина.

<a id="p100094"></a>Аналитическую пробу почвы массой 20,0 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 200 мл, добавляют 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (60:40), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают, подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза и фильтруют через бумажный фильтр белая лента под вакуумом на воронке Бюхнера в колбу Бунзена емкостью 200 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют.
<a id="p100095"></a>При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (60:40) и встряхивают в течение 60 мин. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают 30 мин. с использованием аппарата и фильтруют через бумажный фильтр белая лента под вакуумом на воронке Бюхнера в колбу Бунзена емкостью 200 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют.
<a id="p100096"></a>Объединенный ацетоно-водный экстракт количественно переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют 5,0 г натрия хлористого, 150 мл дистиллированной воды и перемешивают содержимое воронки до растворения соли. В делительную воронку добавляют 50 мл дихлорметана и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой фильтруют со скоростью 1 капля в секунду через слой безводного сульфата натрия (толщина слоя - 2,0 - 2,5 см), помещенный на бумажный фильтр синяя лента, в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 мл дихлорметана. После этого верхний водный слой отбрасывают.
<a id="p100097"></a>Объединенный дихлорметановый экстракт, находящийся в колбе-концентраторе, помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают дихлорметан досуха при температуре 50 °С.
<a id="p100098"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток растворяют в 1 мл (при использовании ТИД) или в 2 мл (при использовании ДЭЗ) ацетона и проводят количественное определение флумиоксазина по [п. 2.7.6.](#p100140)

###### <a id="p100099"></a>2.7.2.2 Очистка экстракта.

<a id="p100100"></a>В случае обнаружения в хроматографической пробе коэкстрактивных веществ, мешающих определению, проводят очистку экстракта на хроматографических колонках по [п. п. 2.7.3.2.2,](#p100112) [2.7.3.2.3](#p100116) или [2.7.4.2.](#p100127)


##### <a id="p100101"></a>2.7.3 Семена сои, зерно кукурузы



###### <a id="p100102"></a>2.7.3.1 Экстракция флумиоксазина.

<a id="p100103"></a>Аналитическую пробу семян сои или зерна кукурузы массой 10 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 200 мл, добавляют 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (60:40), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают, подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза и фильтруют через бумажный фильтр белая лента под вакуумом на воронке Бюхнера в колбу Бунзена емкостью 200 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют.
<a id="p100104"></a>При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (60:40) и встряхивают в течение 60 мин. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают 30 мин. с использованием аппарата и фильтруют через бумажный фильтр белая лента под вакуумом на воронке Бюхнера в колбу Бунзена емкостью 200 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют.
<a id="p100105"></a>Объединенный ацетоно-водный экстракт количественно переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют 7,0 г натрия хлористого, 150 мл дистиллированной воды и перемешивают содержимое воронки до растворения соли. В делительную воронку добавляют 65 мл дихлорметана и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой фильтруют со скоростью 1 капля в секунду через слой безводного сульфата натрия (толщина слоя - 2,0 - 2,5 см), помещенный на бумажный фильтр синяя лента, в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 65 мл дихлорметана. После этого верхний водный слой отбрасывают.
<a id="p100106"></a>Объединенный дихлорметановый экстракт, находящийся в колбе-концентраторе, помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают дихлорметан досуха при температуре 50 °С. После этого колбу охлаждают до комнатной температуры.

###### <a id="p100107"></a>2.7.3.2 Очистка экстракта.

<a id="p100108"></a>2.7.3.2.1. Очистка экстракта перераспределением в системе гексан-ацетонитрил. Сухой остаток экстракта, находящийся в колбе-концентраторе, растворяют 50 мл гексана (насыщенного ацетонитрилом) и переносят в делительную воронку емкостью 100 мл. Колбу-концентратор промывают 25 мл ацетонитрила (насыщенного гексаном) и этот объем также переносят в делительную воронку.
<a id="p100109"></a>Содержимое делительной воронки встряхивают в течение одной минуты и после 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в чистую колбу-концентратор емкостью 100 мл. В делительную воронку добавляют еще 25 мл ацетонитрила (насыщенного гексаном), содержимое воронки встряхивают, отстаивают и нижний ацетонитрильный слой объединяют в колбе-концентраторе с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают.
<a id="p100110"></a>Колбу-концентратор помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают ацетонитрил досуха при температуре 60 °С.
<a id="p100111"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры проводят дополнительную очистку экстракта на хроматографической колонке с флорисилом по [п. 2.7.3.2.2.](#p100112)
<a id="p100112"></a>2.7.3.2.2. Очистка экстракта на колонке с флорисилом. Сухой остаток экстракта, находящийся в колбе-концентраторе, растворяют 2,0 мл элюента N 1 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100113"></a>В хроматографической пробе (пробы воды и почвы, [п. п. 2.7.1](#p100085) и [2.7.2),](#p100092) находящейся в колбе-концентраторе, упаривают ацетон досуха в токе азота при температуре 50 °С. После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток экстракта растворяют 2,0 мл элюента N 1 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100114"></a>Флумиоксазин элюируют 25 мл элюента N 1 (см. [п. 2.2)](#p100051) со скоростью 2 - 3 мл/мин., собирая элюат в колбу-концентратор емкостью 50 мл. Элюат упаривают в ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре 50 °С.
<a id="p100115"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры проводят дополнительную очистку экстракта на хроматографической колонке с силикагелем по [п. 2.7.3.2.3.](#p100116)
<a id="p100116"></a>2.7.3.2.3. Очистка экстракта на колонке с силикагелем. Сухой остаток экстракта, находящийся в колбе-концентраторе, растворяют 2,0 мл элюента N 2 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100117"></a>В хроматографической пробе (пробы воды и почвы, [п. п. 2.7.1](#p100085) и [2.7.2),](#p100092) находящейся в колбе-концентраторе, упаривают ацетон досуха в токе азота при температуре 50 °С. После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток экстракта растворяют 2,0 мл элюента N 2 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100118"></a>Флумиоксазин элюируют 25 мл элюента N 2 (см. [п. 2.2)](#p100051) со скоростью 2 - 3 мл/мин., собирая элюат в колбу-концентратор емкостью 50 мл. Элюат упаривают в ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре 50 °С.
<a id="p100119"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток растворяют в 1 мл (при использовании ТИД) или в 2 мл (при использовании ДЭЗ) ацетона и проводят количественное определение флумиоксазина по [п. 2.7.6.](#p100140)


##### <a id="p100120"></a>2.7.4 Зеленая масса кукурузы



###### <a id="p100121"></a>2.7.4.1 Экстракция флумиоксазина.

<a id="p100122"></a>Аналитическую пробу зеленой массы кукурузы массой 5,0 +/- 0,1 г помещают в плоскодонную колбу емкостью 200 мл, добавляют 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (70:30), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают, подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане по 5 мин. два раза и фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют в делительную воронку.
<a id="p100123"></a>При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 100 мл смеси ацетон-дистиллированная вода (70:30) и встряхивают в течение 60 мин. Колбу с пробой закрывают и оставляют на 14 - 16 ч (на ночь) при комнатной температуре. После этого содержимое колбы встряхивают 30 мин. с использованием аппарата и фильтруют через бумажный фильтр белая лента в делительную воронку емкостью 500 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют в делительную воронку.
<a id="p100124"></a>К объединенному ацетоно-водному экстракту, находящемуся в делительной воронке, добавляют 5,0 г натрия хлористого, 150 мл дистиллированной воды и перемешивают содержимое воронки до растворения соли. В делительную воронку добавляют 65 мл дихлорметана и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой фильтруют со скоростью 1 капля в секунду через слой безводного сульфата натрия (толщина слоя - 2,0 - 2,5 см), помещенный в воронке для фильтрования на ватный тампон, в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 65 мл дихлорметана. После этого верхний водный слой отбрасывают.
<a id="p100125"></a>Колбу-концентратор помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают дихлорметан досуха при температуре 50°С.
<a id="p100126"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры проводят очистку экстракта на комбинированной хроматографической колонке с флорисилом и силикагелем по [п. 2.7.4.2.](#p100127)
<a id="p100127"></a>2.7.4.2. Очистка экстракта на комбинированной хроматографической колонке с флорисилом и силикагелем.
<a id="p100128"></a>Сухой остаток экстракта, находящийся в колбе-концентраторе, растворяют 3,0 мл элюента N 3 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100129"></a>В хроматографической пробе (пробы воды и почвы, [п. п. 2.7.1](#p100085) и [2.7.2),](#p100092) находящейся в колбе-концентраторе, упаривают ацетон досуха в токе азота при температуре 50 °С. После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток экстракта растворяют 3,0 мл элюента N 3 (см. [п. 2.2)](#p100051) и количественно переносят для очистки в подготовленную хроматографическую колонку.
<a id="p100130"></a>Флумиоксазин элюируют 30 мл элюента N 3 (см. [п. 2.2)](#p100051) со скоростью 2 - 3 мл/мин., собирая элюат в колбу-концентратор емкостью 50 мл. Элюат упаривают в ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре 50 °С.
<a id="p100131"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры сухой остаток растворяют в 1 мл (при использовании ТИД) или в 2 мл (при использовании ДЭЗ) ацетона и проводят количественное определение флумиоксазина по [п. 2.7.6.](#p100140)


##### <a id="p100132"></a>2.7.5 Масло соевое



###### <a id="p100133"></a>2.7.5.1 Экстракция флумиоксазина.

<a id="p100134"></a>Аналитическую пробу масла массой 20,0 +/- 0,1 г растворяют 50 мл гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе емкостью 100 мл и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку емкостью 250 мл. Колбу промывают 25 мл ацетонитрила (насыщенного гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в чистую делительную воронку емкостью 500 мл. Колбу промывают еще 25 мл ацетонитрила (насыщенного гексаном), переносят в воронку (250 мл), содержимое воронки встряхивают, отстаивают и нижний ацетонитрильный слой объединяют с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают.
<a id="p100135"></a>К объединенному ацетонитрильному экстракту, находящемуся в делительной воронке емкостью 500 мл, добавляют 200 мл дистиллированной воды и содержимое воронки перемешивают в течение одной минуты. После этого в воронку добавляют 65 мл дихлорметана и содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой фильтруют со скоростью 1 капля в секунду через слой безводного сульфата натрия (толщина слоя - 2,0 - 2,5 см), помещенный в воронке для фильтрования на ватный тампон, в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 65 мл дихлорметана. После этого верхний водный слой отбрасывают.
<a id="p100136"></a>Колбу-концентратор помещают в ротационный вакуумный испаритель и упаривают растворители досуха при температуре 60 °С.

###### <a id="p100137"></a>2.7.5.2 Очистка экстракта.

<a id="p100138"></a>После охлаждения колбы-концентратора до комнатной температуры проводят очистку экстракта последовательно на хроматографических колонках с флорисилом по [п. 2.7.3.2.2](#p100112) и силикагелем по [п. 2.7.3.2.3.](#p100116)
<a id="p100139"></a>Сухой остаток экстракта после проведения процедур очистки и концентрирования растворяют в 1 мл (при использовании ТИД) или в 2 мл (при использовании ДЭЗ) ацетона и проводят количественное определение флумиоксазина по [п. 2.7.6.](#p100140)


##### <a id="p100140"></a>2.7.6 Условия хроматографирования



###### <a id="p100141"></a>2.7.6.1 При использовании набивной колонки.

<a id="p100142"></a>Газовый хроматограф с ДПР (ДЭЗ).
<a id="p100143"></a>Колонка хроматографическая набивная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм с неподвижной фазой 5% SE-30 на хроматоне N-Super, 0,125 - 0,16 мм.
                                   10
<a id="p100144"></a>    Показания электрометра: 32 х 10  .
<a id="p100145"></a>Скорость движения ленты самописца: 0,25 см/мин.
<a id="p100146"></a>Температура испарителя: 280 °С.
<a id="p100147"></a>Температура колонки: 260 °С.
<a id="p100148"></a>Температура детектора: 310 °С.
<a id="p100149"></a>Расход газа-носителя (азот в/ч): 40 куб. см/мин.
<a id="p100150"></a>Объем вводимой пробы: 2 мкл.
<a id="p100151"></a>Время удерживания флумиоксазина: 3,1 +/- 0,2 мин.
<a id="p100152"></a>Предел детектирования: 0,25 нг.
<a id="p100153"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 4,0 нг.

###### <a id="p100154"></a>2.7.6.2 При использовании капиллярной колонки.

<a id="p100155"></a>Газовый хроматограф с ТИД или ДЭЗ.
<a id="p100156"></a>Колонка хроматографическая капиллярная длиной 5 м и внутренним диаметром 0,53 мм с неподвижной фазой НР-1 (типа SE-30), 2,65 мкм.
<a id="p100157"></a>Температура колонки с программированием от 120 °С (5 мин.) до 280 °С (15 мин.) со скоростью 10 °С/мин.
<a id="p100158"></a>Температура испарителя: 280 °С.
<a id="p100159"></a>Температура детектора: 300 °С.
<a id="p100160"></a>Расход газов: газа-носителя (гелий марки "А") - 7 куб. см/мин., водорода и воздуха к ТИД - 30 и 300 куб. см/мин. соответственно, дополнительного газа (гелий марки "А") к ТИД - 60 куб. см/мин., дополнительного газа (азот в/ч) к ДЭЗ - 40 куб. см/мин.
<a id="p100161"></a>Объем вводимой пробы: 1 мкл.
<a id="p100162"></a>Время удерживания флумиоксазина: 21,5 +/- 0,1 мин.
<a id="p100163"></a>Предел детектирования: 0,25 нг.
<a id="p100164"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 4,0 нг.


##### <a id="p100165"></a>2.7.7 Обработка результатов анализа


<a id="p100166"></a>Содержание флумиоксазина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                              Н  х А х V
                               1
<a id="p100167"></a>                          Х = ----------,
                                Н  х m
                                 0
    где:
    Х  -   содержание    флумиоксазина   в   пробе,   мг/кг    или
мг/куб. дм;
    Н  - высота   (площадь)   пика  анализируемого  вещества,   мм
     1
(кв. мм);
     1
    Н  - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (кв. мм);
     0
    А - концентрация стандартного раствора флумиоксазина, мкг/мл;
    V  - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
    m - объем (куб. см) или масса (г) аналитической пробы.

3. <a id="p100168"></a>Требования техники безопасности

<a id="p100169"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами, а также требования, изложенные в документации к приборам.

4. <a id="p100170"></a>Контроль погрешности измерений

<a id="p100171"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости результатов измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

5. <a id="p100172"></a>Разработчики

<a id="p100173"></a>В.И. Долженко, П.А. Тарарин, Т.А. Маханькова, Л.В. Григорьева, Е.И. Кириленко, С.И. Редюк, Е.И. Кожемякова (ВНИИ защиты растений).



<a id="p100174"></a>

---