---
title: "\"МУК 4.1.1400-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в воде, почве, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1400-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1400-03"
---

## "МУК 4.1.1400-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в воде, почве, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1400-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в воде, почве, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

24 июня 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФИПРОНИЛА**
**И ЕГО МЕТАБОЛИТА ФИПРОНИЛ-СУЛЬФОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ,**
**КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ**
**КУЛЬТУР МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="right">

**МУК 4.1.1400-03**

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

30 июня 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 года.
4. <a id="p100009"></a>Введены с 30 июня 2003 года.

<div align="center">

5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

</div>



## 1. <a id="p100011"></a>Вводная часть


<a id="p100012"></a>Фирма-производитель: Рон-Пуленк.
<a id="p100013"></a>Торговое название: Регент, Адонис, Космос.
<a id="p100014"></a>Названия по ИСО: фипронил, фипронил-сульфон.
<a id="p100015"></a>Название по ИЮПАК:
<a id="p100016"></a>Фипронил - (+/-)-5-амино-1-(2,6-дихлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-п-толил)-4-трифторметилсульфинил-пиразол-3-карбонитрил (1).
<a id="p100017"></a>Фипронил-сульфон - (+/-)-5-амино-1-(2,6-дихлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-п-толил)-4-трифторметилсульфонил-пиразол-3-карбонитрил (2).
<a id="p100018"></a>Структурная формула: (не приводится).
<a id="p100019"></a>    Эмпирическая формула: С  H Cl F N OS (1), C  H Cl F N O S (2).
                           12 4  2 6 4         12 4  2 6 4 2
<a id="p100020"></a>    Молекулярная масса: 437,2.
<a id="p100021"></a>    Химически   чистый  фипронил   представляет  собой  бесцветное
кристаллическое вещество с плесневым запахом.
                                       -4
<a id="p100022"></a>    Давление насыщенного пара: 3,7 х 10   mРа при 20 °С.
<a id="p100023"></a>    Температура плавления: 195,5 - 203,0 °С.
<a id="p100024"></a>    Коэффициент  распределения  октанол/вода:  К   lg P = 4,00 при
                                                ow
20 °С.
<a id="p100025"></a>    Растворимость (г/100 мл):  дихлорметан - 2,23, ацетон - 54,59,
этилацетат - 26,49,   гексан - 0,003 (28 мг/л),   метанол - 13,75,
1-октанол - 1,22,   вода - 1,9 - 2,4  мг/л   (независимо  от  рН).
Коэффициент  распределения октанол/вода K   lg P = 4,00 при 20 °С.
                                         ow
Фипронил  термически   стабилен,   не  разрушается  в  присутствии
металлов, не гидролизуется при рН 5 - 7; при рН 9 гидролизуется на
50% за 28 дней.
<a id="p100026"></a>В растениях соединение в результате окисления метаболизируется до фипронил-сульфона. В почве в период 30 и более дней наряду с сульфоном образуется соответствующий сульфид в результате восстановления сульфоксидной группы, а также амид - за счет гидролиза нитрильной группы.
<a id="p100027"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,0002 мг/кг/сутки; ПДК в почве - 0,05 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,001 мг/куб. дм. МДУ в клубнях картофеля и зерне хлебных злаков - 0,005 мг/кг.
<a id="p100028"></a>Фипронил - инсектицид из группы арилпиразолов контактного, кишечного и частично системного действия с длительным защитным эффектом. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых и прямокрылых в посевах зерновых культур и на плантациях картофеля при норме расхода 5 - 12,5 г д.в./га, а также почвообитающих вредителей при обработке семян зерновых культур.
<a id="p100029"></a>Зарегистрирован в России под торговыми названиями Регент, Адонис и Космос в виде воднодиспергируемых гранул, концентратов эмульсии и суспензии для борьбы с грызущими и сосущими насекомыми с нормой расхода 4 - 20 г д.в. на га в зависимости от культуры и вредителя в посадках картофеля и посевах зерновых колосовых культур.


## 2. <a id="p100030"></a>Методика определения фипронила и фипронила-сульфона в воде, почве, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом газожидкостной хроматографии



### <a id="p100031"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100032"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100033"></a>Методика основана на определении фипронила и фипронил-сульфона методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора после их экстракции из образцов органическим растворителем и очистки экстрактов методом перераспределения соединений между двумя несмешивающимися растворителями. Идентификация фипронила и фипронил-сульфона проводится по временам удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100034"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100035"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании картофеля и зерновых культур (производные фенокси- и гетарилоксикарбоновых кислот, хлор- и фосфорорганические соединения, пиретроиды).

##### <a id="p100036"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100037"></a>Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и [2.](#p100047)

<a id="p100038"></a>Таблица 1

<a id="p100039"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="20%"><col width="20%"><col width="14%"><col width="12%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый</td><td colspan="5">Метрологические параметры, p = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>объект</td><td>предел обнаружения фипронил (фипронилсульфон), мг/кг</td><td>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>среднее значение определения, %</td><td>стандартное отклонение, S</td><td>доверительный интервал среднего результата, %, +/-</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,0005</td><td>0,0005 - 0,005</td><td>92,2</td><td>3,12</td><td>1,46</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,006</td><td>0,006 - 0,2</td><td>76,9</td><td>9,21</td><td>3,50</td></tr>
<tr><td>Зерно</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,1</td><td>79,4</td><td>5,40</td><td>2,52</td></tr>
<tr><td>Солома</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>81,2</td><td>6,66</td><td>3,12</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,005 (0,004)</td><td>0,005 - 0,1 (0,004 - 0,04)</td><td>86,6 (89,8)</td><td>4,57 (3,09)</td><td>2,14 (1,45)</td></tr>
</table>


<a id="p100046"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100047"></a>**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФИПРОНИЛА**<br>
**И ФИПРОНИЛ-СУЛЬФОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ,**

</div>

**ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ КУЛЬТУР**


<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="17%"><col width="18%"><col width="23%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Добавлено фипронила, мг/кг</td><td>Обнаружено фипронила, мг/кг</td><td>Доверительный интервал, +/-</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,0005</td><td>0,000444</td><td>0</td><td>88,9</td></tr>
<tr><td></td><td>0,001</td><td>0,000930</td><td>0,00003</td><td>93,0</td></tr>
<tr><td></td><td>0,0025</td><td>0,002390</td><td>0,00007</td><td>95,6</td></tr>
<tr><td></td><td>0,005</td><td>0,004566</td><td>0,000127</td><td>91,3</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,006</td><td>0,00436</td><td>0,0001</td><td>72,7</td></tr>
<tr><td></td><td>0,012</td><td>0,0091</td><td>0,0002</td><td>75,5</td></tr>
<tr><td></td><td>0,06</td><td>0,0472</td><td>0,001</td><td>78,6</td></tr>
<tr><td></td><td>0,18</td><td>0,145</td><td>0,004</td><td>80,6</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля &lt;*&gt;</td><td>0,004 (0,004)</td><td>0,003491 (0,003569)</td><td>0,000294 (0,000209)</td><td>87,3 (89,2)</td></tr>
<tr><td></td><td>0,01 (0,01)</td><td>0,008607 (0,009161)</td><td>0,000243 (0,000219)</td><td>86,1 (91,6)</td></tr>
<tr><td></td><td>0,02 (0,02)</td><td>0,016389 (0,01746)</td><td>0,000251 (0,000737)</td><td>81,9 (87,3)</td></tr>
<tr><td></td><td>0,04 (0,04)</td><td>0,036531 (0,036431)</td><td>0,000901 (0,000579)</td><td>91,3 (91,1)</td></tr>
<tr><td>Зерно</td><td>0,005</td><td>0,0344</td><td>0,00272</td><td>86,0</td></tr>
<tr><td></td><td>0,01</td><td>0,007636</td><td>0,000472</td><td>76,4</td></tr>
<tr><td></td><td>0,025</td><td>0,018983</td><td>0,00044</td><td>75,9</td></tr>
<tr><td></td><td>0,05</td><td>0,039661</td><td>0,002058</td><td>79,3</td></tr>
<tr><td>Солома</td><td>0,01</td><td>0,009111</td><td>0,000617</td><td>91,1</td></tr>
<tr><td></td><td>0,02</td><td>0,015579</td><td>0,001094</td><td>77,9</td></tr>
<tr><td></td><td>0,05</td><td>0,03902</td><td>0,001018</td><td>78,0</td></tr>
<tr><td></td><td>0,1</td><td>0,077905</td><td>0,001295</td><td>77,9</td></tr>
<tr><td colspan="5">&lt;*&gt; В скобках приведены данные для фипронил-сульфона.</td></tr>
</table>



### <a id="p100071"></a>2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование



#### <a id="p100072"></a>2.2.1. Реактивы, материалы и растворы


Фипронил, аналитический стандарт фирмы
БАСФ Агро Б.В. с содержанием д.в. 99,3%
Фипронил-сульфон, аналитический стандарт
фирмы БАСФ Агро Б.В. с содержанием д.в. 99,3%
Азот, ос.ч. ГОСТ 9293-74
Ацетонитрил                                      ТУ 6-09-3534-87
Вода дистиллированная                            ГОСТ 7602-72
н-Гексан, ч.                                     ТУ 6-09-3375-78
Метилен хлористый ГОСТ 19433-88
Насадки для колонки: Газохром Q с 5% OV-210
(0,12 - 0,16 мм)
Хромосорб W-HD с 3% OV-210 (0,12 - 0,16 мм)
Инертон N-AW супер, 5% OV-17 (0,20 - 0,25 мм),
Хемапол, Чехия
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
Толуол                                           ГОСТ 5789-78
Этилацетат, х.ч. [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76)


#### <a id="p100073"></a>2.2.2. Приборы, аппаратура, посуда


Баня водяная                                     ТУ 46-22-603-75
Весы аналитические ВЛА-200                       ГОСТ 34104-80Е
или аналогичные
Водоструйный насос                               ГОСТ 10696-75
Воронки делительные на 250 мл                    ГОСТ 10054-75
Воронки для фильтрования, стеклянные             ГОСТ 8613-75
Встряхиватель механический                       ТУ 64-1-1081-73
Испаритель ротационный, вакуумный ИР-1М          ТУ 25-11-917-74
или аналогичный
Колбы конические плоскодонные на 100 и
250 мл, КПШ-100, КПШ-250                         ГОСТ 10394-72
Колбы мерные на 25, 50, 100 мл                   ГОСТ 1770-74
Колонки хроматографические стеклянные
для газовой хроматографии, длина 2 и 3 м,
внутренний диаметр 3 мм
Колонки хроматографические стеклянные или
пластиковые диаметром 15 мм и длиной
не менее 80 мм
Концентраторы грушевидные (конические)
**НШ29 КГУ-100-14/19, ТС                           ГОСТ 10394-72**
Пипетки мерные на 0,1; 1,0; 5,0; 10 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
Стаканы стеклянные на 100 мл                     ГОСТ 6236-72
Стеклянные палочки
Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
Хроматограф газовый с детектором постоянной
                            63
скорости рекомбинации ионов   Ni "Цвет-550"
или другой аналогичного типа


### <a id="p100074"></a>2.3. Подготовка к определению



##### <a id="p100075"></a>2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

<a id="p100076"></a>Готовую насадку засыпают в стеклянную хроматографическую колонку и уплотняют под вакуумом. Колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре на 20 °С ниже максимально допустимой для данной жидкой фазы в течение 8 - 10 ч.

##### <a id="p100077"></a>2.3.2 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100078"></a>Взвешивают 50 мг фипронила или фипронил-сульфона в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом (стандартные растворы N 1, концентрация 1 мг/мл).
<a id="p100079"></a>Стандартные растворы N 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.
<a id="p100080"></a>Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы фипронила и фипронил-сульфона в ацетонитриле с концентрацией 0,1; 0,05; 0,01 и 0,005 мкг/мл для построения калибровочных графиков. Для приготовления стандартных растворов фипронила можно использовать толуол.

##### <a id="p100081"></a>2.3.3 Подготовка колонки для очистки экстракта

<a id="p100082"></a>В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 4 - 5 г флорисила с размером зерен 60 - 100 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента высотой 5 см. Сверху на флорисил насыпают 1 г безводного сульфата натрия. Колонку промывают 20 мл смеси этилацетата с гексаном в соотношении 1:1 и высушивают при комнатной температуре.


### <a id="p100083"></a>2.4. Отбор проб


<a id="p100084"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.1979). Пробы клубней картофеля хранят при температуре 0 - 4 °С в течение суток. Для длительного хранения пробы замораживаются и хранятся при температуре -18 °С.
<a id="p100085"></a>Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре. Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.
<a id="p100086"></a>Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, клубни картофеля измельчают на терке, зерно и солому - на лабораторной мельнице.


### <a id="p100087"></a>2.5. Описание определения



##### <a id="p100088"></a>2.5.1 Вода


<a id="p100089"></a>Пробу воды объемом 100 мл помещают в делительную воронку емкостью 250 мл и трижды экстрагируют хлористым метиленом порциями по 20 мл, встряхивая каждый раз воронку в течение 1 - 2 мин. После разделения фаз в воронке нижний слой сливают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре бани не выше 40 °С.
<a id="p100090"></a>Остаток в концентраторе растворяют в 10 мл гексана и переносят раствор в делительную воронку, обмывая концентратор еще 10 мл гексана. Фипронил трижды реэкстрагируют ацетонитрилом порциями 20, 10 и 10 мл соответственно, встряхивая воронку во время экстракции 1 - 2 мин. Сливают каждый раз нижний слой из делительной воронки в концентратор, объединяя все порции ацетонитрила.
<a id="p100091"></a>Растворитель выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила и вводят в хроматограф 2 мкл раствора.


#### <a id="p100092"></a>2.5.2. Почва


<a id="p100093"></a>Образец почвы массой 20 г помещают в коническую колбу объемом 250 мл, добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе 1 ч. Дают осадку отстояться и растворитель декантируют в концентратор через фильтр "красная лента". К остатку почвы в колбе прибавляют 20 мл ацетонитрила и дополнительно экстрагируют образец на встряхивателе в течение 20 мин. Экстракт фильтруют через тот же фильтр в концентратор. Ацетонитрил упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С до объема 10 - 15 мл и добавляют в концентратор 10 мл дистиллированной воды. Затем ацетонитрил доупаривают полностью в вакууме, а водный остаток переносят в делительную воронку.
<a id="p100094"></a>Реэкстрагируют фипронил из водной среды тремя порциями по 10 мл хлористого метилена, встряхивая воронку во время каждой экстракции в течение 1 - 2 мин. Сливают в концентратор нижний слой после разделения фаз в делительной воронке, пропуская каждый раз экстракт через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл толуола и вводят в хроматограф 5 мкл пробы. При необходимости проведения анализа на содержание остатков фипронил-сульфона сухой остаток растворяют в 5 - 10 мл ацетонитрила.


#### <a id="p100095"></a>2.5.3. Клубни картофеля


<a id="p100096"></a>Навеску 25 г растертых клубней картофеля помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 75 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе 1 ч. Экстракт фильтруют через фильтр "красная лента" в коническую колбу на 100 мл методом декантации и добавляют к раствору 5 г твердого хлорида натрия. Оставляют на 20 мин., после чего раствор аккуратно переносят в делительную воронку так, чтобы осадок остался в колбе. Повторяют экстракцию еще раз, используя 50 мл ацетонитрила и встряхивая смесь 0,5 ч. Экстракт объединяют в делительной воронке объемом 250 мл.
<a id="p100097"></a>К объединенным экстрактам в делительной воронке добавляют 20 мл насыщенного раствора хлорида натрия и встряхивают смесь 1 - 2 мин. Водный слой (нижний) отбрасывают, органическую фазу фильтруют через слой безводного сульфата натрия в концентратор. Растворитель выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
<a id="p100098"></a>Остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила и добавляют в концентратор 40 мл дистиллированной воды. Смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют хлористым метиленом трижды порциями по 20 мл. Сливают из делительной воронки каждый раз нижний слой в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила и вводят в хроматограф 5 мкл пробы в условиях, указанных в [п. 2.6.1.1.](#p100111) Для определения содержания фипронил-сульфона пробу повторно хроматографируют в условиях, указанных в [п. 2.6.1.2.](#p100122)


#### <a id="p100099"></a>2.5.4. Зерно


<a id="p100100"></a>К навеске 10 г размолотого зерна в конической колбе емкостью 250 мл добавляют 30 мл ацетонитрила и встряхивают смесь 1 ч на встряхивателе. Экстракт фильтруют в концентратор через бумажный фильтр "красная лента" методом декантации. Повторяют экстракцию еще два раза, используя каждый раз тот же объем растворителя и встряхивая смесь по 0,5 ч. Экстракты объединяют в концентраторе объемом 250 мл. Объединенные экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
<a id="p100101"></a>Остаток в концентраторе растворяют в 5 мл ацетонитрила и добавляют 40 мл воды. Смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют хлористым метиленом трижды порциями по 20 мл. Сливают из делительной воронки каждый раз нижний слой в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракты выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила и вводят в хроматограф 5 мкл пробы в условиях, указанных в [п. 2.6.1.1.](#p100111) Для определения содержания фипронил-сульфона пробу повторно хроматографируют в условиях, указанных в [п. 2.6.1.2.](#p100122)


#### <a id="p100102"></a>2.5.5. Солома


<a id="p100103"></a>К навеске 10 г измельченной соломы в конической колбе емкостью 250 мл добавляют 10 мл дистиллированной воды и 75 мл ацетонитрила. Встряхивают смесь в течение 1 ч на встряхивателе. Экстракт фильтруют в делительную воронку через бумажный фильтр "красная лента". Повторяют экстракцию ацетонитрилом еще два раза, используя по 50 мл растворителя и встряхивая смесь каждый раз на встряхивателе по 0,5 ч. Экстракты объединяют в делительной воронке объемом 250 мл.
<a id="p100104"></a>Добавляют в делительную воронку к объединенным экстрактам 50 мл насыщенного раствора хлорида натрия и встряхивают смесь 1 - 2 мин. Водный слой (нижний) отбрасывают. К ацетонитриловому раствору добавляют 50 мл гексана и смесь встряхивают в воронке 1 - 2 мин. Нижнюю фазу после разделения слоев в делительной воронке фильтруют через безводный сульфат натрия в концентратор. Гексановый (верхний) слой отбрасывают. Растворитель выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха.
<a id="p100105"></a>К сухому остатку в колбе добавляют 1 мл этилацетата и 4 мл гексана и переносят раствор на колонку для очистки образцов, подготовленную в соответствии с [п. 2.3.3.](#p100081) Последовательно промывают колонку 10 мл гексана, 5 мл смеси гексана с этилацетатом в соотношении 4:1 и 2 мл смеси гексана с этилацетатом в соотношении 1:1. Элюаты отбрасывают.
<a id="p100106"></a>Далее колонку промывают 10 мл смеси гексана с этилацетатом в соотношении 1:1, собирая элюат в концентратор. Растворитель выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С досуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетонитрила и вводят пробу объемом 5 мкл в хроматограф.


#### <a id="p100107"></a>2.6.1. Условия хроматографирования


<a id="p100108"></a>    Хроматограф   "Цвет-550"  с  детектором   постоянной  скорости
рекомбинации  ионов  с пределом детектирования  по Линдану не выше
      -14
4 х 10    г/куб. см.
                                       10            10
<a id="p100109"></a>    Рабочая шкала электрометра  16 х 10   или 32 х 10  .  Скорость
движения ленты самописца 120 мм/ч.
<a id="p100110"></a>Колонка стеклянная, спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм.

###### <a id="p100111"></a>2.6.1.1 Вода, клубни картофеля, зерно и солома.

<a id="p100112"></a>Носитель - Газохром Q, размер частиц - 0,12 - 0,16 мм, неподвижная фаза - 5% OV-210.
<a id="p100113"></a>Фипронил.
<a id="p100114"></a>Температура испарителя - 250 °С, термостата колонки - 210 °С, детектора - 340 °С.
<a id="p100115"></a>Газовый режим: азот - 40 мл/мин.
<a id="p100116"></a>Абсолютное время удерживания фипронила - 8 мин. 58 с.
<a id="p100117"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,025 - 0,5 нг.
<a id="p100118"></a>Фипронил-сульфон.
<a id="p100119"></a>Температура испарителя - 250 °С, термостата колонки - 230 °С, детектора - 340 °С.
<a id="p100120"></a>Абсолютное время удерживания фипронил-сульфона - 9 мин. 56 с.
<a id="p100121"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,05 - 0,5 нг.

###### <a id="p100122"></a>2.6.1.2 Почва.

<a id="p100123"></a>Носитель - Хромосорб W-HD, размер частиц - 80 - 100 меш, неподвижная фаза - 3% OV-210.
<a id="p100124"></a>Фипронил.
<a id="p100125"></a>Температура испарителя - 250 °С, термостата колонки - 210 °С, детектора - 340 °С.
<a id="p100126"></a>Газовый режим: азот - 40 мл/мин.
<a id="p100127"></a>Абсолютное время удерживания фипронила - 3 мин. 50 с.
<a id="p100128"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,025 - 0,5 нг.
<a id="p100129"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
<a id="p100130"></a>Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрациями фипронила и фипронил-сульфона 0,1 мкг/мл соответственно, разбавляют.
<a id="p100131"></a>Альтернативная фаза: 5% OV-17 на Инертоне-супер, длина колонки 3 м. Температура термостата колонки - 230 °С, детектора - 340 °С, испарителя - 280 °С. Скорость газа-носителя (азот) - 40 мл/мин.
<a id="p100132"></a>Время удерживания фипронила - 8 мин. 20 с, фипронил-сульфона - 10 мин. 18 с.


#### <a id="p100133"></a>2.6.2. Обработка результатов анализов


<a id="p100134"></a>Содержание фипронила и/или фипронил-сульфона в пробах воды, почвы, клубнях картофеля, зерна и соломы рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                                 H  A V
                                  1
<a id="p100135"></a>                           X = ----------,
                               H  m х 100
                                0

    где:
    X - содержание  фипронила   и/или  фипронил-сульфона  в пробе,
мг/кг;
    H  - высота пика образца, мм;
     1
    Н  - высота пика стандарта, мм;
     0
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    V - объем экстракта,  подготовленного  для хроматографирования
(мл);
    m - масса или объем анализируемого образца, г или мл.

<div align="center">

    Р -   содержание    фипронила    и/или   фипронил-сульфона   в

</div>

аналитическом стандарте.


## 3. <a id="p100136"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100137"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.


## 4. <a id="p100138"></a>Разработчики


<a id="p100139"></a>Калинин В.А., Довгилевич Е.В., Калинина Т.С., Довгилевич А.В.
<a id="p100140"></a>Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов", 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53, стр. 1.

<div align="center">

<a id="p100141"></a>Телефон/факс: 976-37-68/976-43-26.

</div>




<a id="p100142"></a>

---