---
title: "\"МУК 4.1.1398-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарб гидрохлорида в воде, почве, капусте, огурцах и томатах газохроматографическим методом. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1398-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1398-03"
---

## "МУК 4.1.1398-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарб гидрохлорида в воде, почве, капусте, огурцах и томатах газохроматографическим методом. Методические указания"

# "МУК 4.1.1398-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарб гидрохлорида в воде, почве, капусте, огурцах и томатах газохроматографическим методом. Методические указания"

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 30 июня 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
24 июня 2003 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПАМОКАРБ**
**ГИДРОХЛОРИДА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КАПУСТЕ, ОГУРЦАХ И ТОМАТАХ**
**ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1398-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

30 июня 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ защиты растений (Долженко В.И. и др.); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые с 30 июня 2003 г.


## 1. <a id="p100010"></a>ВВОДНАЯ ЧАСТЬ


<a id="p100011"></a>Фирма производитель: Байер Кроп Сайенс (Германия).
<a id="p100012"></a>Торговое название: ПРЕВИКУР N.
<a id="p100013"></a>Действующее вещество: пропамокарб гидрохлорид.
<a id="p100014"></a>Пропил 3-(диметиламино)пропилкарбамат гидрохлорид (ИЮПАК).
<a id="p100015"></a>Пропил [3-(диметиламино)пропил]карбамат гидрохлорид (Ch.A.).

<a id="p100016"></a>                       (CH ) N(CH ) NHCOOC H  x HCl
                          3 2    2 3      3 7

<a id="p100017"></a>    Эмпирическая формула: C H ClN O                   М. м.: 224,7
                           9 21  2 2
<a id="p100018"></a>Бесцветное кристаллическое, чрезвычайно гигроскопическое вещество без запаха.
<a id="p100019"></a>Температура плавления: 45 - 55 °C.
<a id="p100020"></a>Растворимость (г/л) при 20 °C: вода - 1005, метанол - 656, дихлорметан - 626, ацетон - 560, этилацетат - 4,34, толуол - 0,14, гексан - менее 0,01.
                                       -2
<a id="p100021"></a>    Давление паров при 20 °C: 3,85 х 10   мПа.
<a id="p100022"></a>    Коэффициент распределения     н-октанол/вода:      K   log P =
                                                        ow
= -2,6 (20 °C).
<a id="p100023"></a>Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в водном растворе при различных значениях температуры и pH.
<a id="p100024"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100025"></a>    Острая пероральная токсичность (LD  ) для  крыс - 2000 - 2900,
                                      50
для мышей - 1600 - 2000 мг/кг;  острая   дермальная    токсичность
(LD  ) для мышей и крыс - более 3000 мг/кг.
   50
<a id="p100026"></a>Пропамокарб гидрохлорид не токсичен для пчел, птиц и диких животных.
<a id="p100027"></a>Гигиенические нормативы: ОДК в почве - 0,1 мг/кг; ПДК в воде - 0,08 мг/куб. дм; ВМДУ в огурцах - 0,05 мг/кг.
<a id="p100028"></a>Область применения препарата
<a id="p100029"></a>Пропамокарб гидрохлорид - системный фунгицид с достаточно продолжительным защитным действием, рекомендуемый для борьбы с возбудителями пероноспороза, фитофтороза, черной ножки и корневых гнилей овощных, декоративных культур и табака путем внесения в почву, опрыскиванием вегетирующих растений и обработкой семян, корней рассады, клубней, клубнелуковиц перед посадкой.
<a id="p100030"></a>Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под названием Превикур, ВК как средство борьбы с возбудителями пероноспороза и корневых гнилей на огурцах, черной ножки рассады капусты, фитофтороза глоксинии и томатов защищенного грунта, корневых гнилей табака при норме расхода 1,5 - 5 л/га за обработку. Фунгицид выпускается в виде водорастворимого концентрата, содержащего в 1 л 722 г пропамокарб гидрохлорида (или 607 г пропамокарба).


## 2. <a id="p100031"></a>МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПАМОКАРБ ГИДРОХЛОРИДА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КАПУСТЕ, ОГУРЦАХ И ТОМАТАХ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ



### <a id="p100032"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100033"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100034"></a>Метод основан на газохроматографическом определении пропамокарб гидрохлорида с ТИД на неподвижной фазе FFAP после экстракции его из воды диизопропиловым эфиром, из почвы и растительного материала - подкисленным метанолом, очистки экстракта перераспределением в системе растворителей.
<a id="p100035"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100036"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100037"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании капусты, огурцов и томатов.

##### <a id="p100038"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода


<a id="p100039"></a>Таблица

<a id="p100040"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА**


<table>
<colgroup><col width="13%"><col width="16%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="15%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый</td><td colspan="5">Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>объект</td><td>предел обнаружения, мг/куб. дм, мг/кг</td><td>диапазон определяемых концентраций, мг/куб. дм, мг/кг</td><td>среднее значение определения, %</td><td>стандартное отклонение, S, %</td><td>доверительный интервал среднего результата, %</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,0025</td><td>0,0025 - 0,025</td><td>87,8</td><td>4,7</td><td>+/- 4,4</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,025</td><td>0,025 - 0,20</td><td>82,3</td><td>5,9</td><td>+/- 5,5</td></tr>
<tr><td>Капуста</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>86,4</td><td>8,4</td><td>+/- 7,8</td></tr>
<tr><td>Огурцы</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>89,6</td><td>6,8</td><td>+/- 6,3</td></tr>
<tr><td>Томаты</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,5</td><td>86,5</td><td>3,8</td><td>+/- 3,5</td></tr>
</table>



### <a id="p100047"></a>2.2. Реактивы, растворы и материалы


<a id="p100048"></a>Пропамокарб гидрохлорид с содержанием д.в. 76,6%
<a id="p100049"></a>Пропамокарб (свободное основание)
с содержанием д.в. 98,4%
<a id="p100050"></a>Спирт метиловый, хч                                ГОСТ 6995-77
<a id="p100051"></a>Хлороформ                                          ГОСТ 20015-74
<a id="p100052"></a>Эфир диизопропиловый, хч                           ТУ 6-09-3704-84
<a id="p100053"></a>Вода дистиллированная                              ГОСТ 7602-72
<a id="p100054"></a>Кислота хлороводородная, хч ГОСТ 3118-77
<a id="p100055"></a>Натрия гидроксид, хч ГОСТ 4328-77
<a id="p100056"></a>Натрия хлорид ГОСТ 4233-77
<a id="p100057"></a>Азот газообразный, осч ГОСТ 9293-74
<a id="p100058"></a>Водород, получаемый из генератора водорода         ГОСТ 3023-80
<a id="p100059"></a>Воздух из баллона ГОСТ 9-010-80
<a id="p100060"></a>Вата хлопковая
<a id="p100061"></a>Стекловата
<a id="p100062"></a>Целит 535 (2 - 15 мкм) /Серва,
Германия/
<a id="p100063"></a>Фильтры бумажные "синяя лента"                     ТУ 6-09-1678
<a id="p100064"></a>10 н и 32%-ные водные растворы

<div align="center">

гидроксида натрия

</div>

<a id="p100065"></a>0,1 и 1 н водные растворы
хлороводородной кислоты


### <a id="p100066"></a>2.3. Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100067"></a>Хроматограф газовый "Цвет-560" с термоионным
детектором или другой аналогичного типа
<a id="p100068"></a>Хроматографическая колонка металлическая
(1800 х 2 мм), неподвижная фаза - 5% FFАР на
Supelcoport (0,15 - 0,18 мм)
<a id="p100069"></a>Аппарат для встряхивания или аналогичный           ТУ 64-1-1081-73
<a id="p100070"></a>Аппарат Сокслета с бумажными патронами             ОСТ 10075-39
<a id="p100071"></a>Весы аналитические ВЛР-200 или аналогичные         ГОСТ 19401-74
<a id="p100072"></a>Гомогенизатор                                      МРТУ 42-1505-63
<a id="p100073"></a>Насос водоструйный                                 ГОСТ 10696-75
<a id="p100074"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М             ТУ 25-11-917-74
или аналогичный
<a id="p100075"></a>Воронки делительные на 50, 100 и 250 мл ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100076"></a>Воронка Бюхнера РФ-3 вместимостью 120 мл           ГОСТ 9147-73
<a id="p100077"></a>Колба Бунзена вместимостью 250 - 300 мл            ГОСТ 9737-70
<a id="p100078"></a>Колбы плоскодонные на 250 и 500 мл                 ГОСТ 9737-70
<a id="p100079"></a>Колбы мерные на 50 и 100 мл                        ГОСТ 1770-74
<a id="p100080"></a>Колбы круглодонные на шлифе                        ГОСТ 9737-70
вместимостью 500 мл
<a id="p100081"></a>Колбы грушевидные вместимостью ГОСТ 25336-82
50, 100, 250 и 500 мл
<a id="p100082"></a>Пипетки мерные на 5,0 и 10 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100083"></a>Пробирки градуированные с притертыми               ГОСТ 10515-75
пробками на 5, 10 и 25 мл
<a id="p100084"></a>Цилиндры мерные на 50, 100 и 500 мл                ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100085"></a>Микрошприц емкостью 10 мкл МШ-10Ф                  ТУ 64-1-2850


### <a id="p100086"></a>2.4. Отбор проб


<a id="p100087"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79).
<a id="p100088"></a>Отобранные пробы воды, почвы и растительного материала хранят в стеклянной таре в холодильнике не более суток. Для длительного хранения пробы почвы доводят до воздушно-сухого состояния и хранят в холодильнике; пробы капусты, огурцов и томатов замораживают и хранят до анализа в морозильной камере при минус 18 °C. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм, а растительный материал измельчают.


### <a id="p100089"></a>2.5. Подготовка к определению



##### <a id="p100090"></a>2.5.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей

<a id="p100091"></a>Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками.

##### <a id="p100092"></a>2.5.2 Подготовка и кондиционирование колонки

<a id="p100093"></a>Готовую насадку (5% FFAP на Supelcoport) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 230 °C в течение 8 - 10 ч.

##### <a id="p100094"></a>2.5.3 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100095"></a>При определении открываемости метода в модельные матрицы вносят аликвоты стандартных растворов пропамокарб гидрохлорида. Основной стандартный раствор пропамокарб гидрохлорида с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,013 г препарата, содержащего 76,6% д.в., в 1 н HCl в мерной колбе на 100 мл. Рабочие растворы с концентрациями 1, 5 и 10 мкг/мл получают разбавлением соответственно 1, 5 и 10 мл основного стандартного раствора 1 н HCl до объема 100 мл. Все растворы хранят в холодильнике не более трех месяцев.
<a id="p100096"></a>Для построения калибровочного графика используют растворы пропамокарба (свободное основание). Основной стандартный раствор пропамокарба с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г вещества в диизопропиловом эфире в мерной колбе на 100 мл. Рабочий раствор с концентрацией 10 мкг/мл получают разбавлением 10 мл основного стандартного раствора диизопропиловым эфиром до объема 100 мл. Все растворы хранят в холодильнике не более трех месяцев.

##### <a id="p100097"></a>2.5.4 Построение калибровочного графика

<a id="p100098"></a>Для построения калибровочного графика используют растворы с концентрациями 0,25; 0,5; 1,25 и 2,5 мкг/мл, получаемые соответствующим разведением рабочего раствора пропамокарба (свободное основание). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений и находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика вещества в мм от содержания пропамокарба в пробе в мкг/мл.


### <a id="p100099"></a>2.6. Описание определения



##### <a id="p100100"></a>2.6.1 Экстракция пропамокарб гидрохлорида

<a id="p100101"></a>2.6.1.1. Вода. 100 мл предварительно отфильтрованной воды подкисляют 2 мл 1 н р-ра HCl, упаривают на роторном испарителе при температуре 50 °C (разряжение не ниже 50 мм рт. ст.) до объема 5 - 10 мл, переносят в делительную воронку емкостью 50 мл, добавляют 0,4 г хлорида натрия, 5 мл 10 н р-ра гидроксида натрия и дважды экстрагируют диизопропиловым эфиром порциями по 2,5 мл при энергичном встряхивании в течение 1 мин. Объединенный эфирный экстракт упаривают в градуированной пробирке на роторном испарителе при температуре 30 °C до объема около 0,5 мл, доводят конечный объем до 1 мл диизопропиловым эфиром и анализируют на содержание пропамокарба по [п. 2.7](#p100104).
<a id="p100102"></a>2.6.1.2. Растительный материал (капуста, огурцы, томаты). Навеску (50 г) измельченного растительного материала помещают в аппарат Сокслета и экстрагируют 300 мл метанола, подкисленного 2 мл 1 н р-ра HCl, в течение 2,5 ч. Экстракт упаривают на роторном испарителе при температуре 40 °C до объема около 2 мл. К водному остатку добавляют 20 мл 0,1 н р-ра HCl и переносят в делительную воронку емкостью 250 мл, приливают 4 мл 10 н р-ра гидроксида натрия (pH р-ра больше 10) и дважды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл при встряхивании в течение 1 минуты. Для четкого разделения фаз экстракт центрифугируют при 4000 g 5 мин. при температуре около 10 °C (в случае почвенных образцов разделение фаз происходит без центрифугирования). Объединенный хлороформный экстракт переносят в делительную воронку и трижды экстрагируют 1 н р-ром HCl (2 х 30 и 1 х 40 мл) при встряхивании в течение 1 мин. Объединенную водную фазу упаривают на роторном испарителе при температуре 50 °C до объема около 5 мл, переносят в 50 мл делительную воронку, добавляют 4 г хлорида натрия и 10 мл 10 н р-ра гидроксида натрия (pH раствора больше 10) и экстрагируют дважды по 4,5 мл диизопропилового эфира (почвенные образцы экстрагируют дважды по 2 мл диизопропилового эфира). Эфирную фазу переносят в градуированную пробирку с притертой пробкой, доводят объем до 10 мл диизопропиловым эфиром (в случае почвенных образцов конечный объем доводят до 5 мл диизопропиловым эфиром) и анализируют на содержание пропамокарба по [п. 2.7](#p100104).
<a id="p100103"></a>2.6.1.3. Почва. Навеску (50 г) подготовленной почвы помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, приливают 100 мл метанола, подкисленного 2 мл 1 н р-ра HCl, и перемешивают в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Затем добавляют 2 г целита и экстракт фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу на 500 мл. Осадок на фильтре промывают 20 мл подкисленного метанола. Пропамокарб гидрохлорид из почвы повторно экстрагируют 100 мл метанола, подкисленного 2 мл 1 н р-ра HCl. Объединенный фильтрат упаривают на роторном испарителе при 40 °C до объема около 2 мл. Водный остаток переносят 20 мл 0,1 н р-ра HCl в делительную воронку емкостью 250 мл и последовательно обрабатывают хлороформом (2 х 50 мл) и диизопропиловым эфиром (1 х 50 мл). Органические фазы отбрасывают. Дальнейшую очистку оставшейся водной фазы проводят так, как описано в [п. 2.6.1.2](#p100102). Анализ очищенного экстракта на содержание пропамокарба проводят по п. 2.7.


### <a id="p100104"></a>2.7. Условия хроматографирования


<a id="p100105"></a>    Газовый  хроматограф  "Цвет-560"  с  термоионным  детектором с

<div align="center">

пределом   детектирования   на   азотсодержащие  вещества,  предел<br>
                                                 -9

</div>

детектирования по азоту (в азобензоле) - 1,5 х 10   мг/куб. см.
                                                           10
<a id="p100106"></a>    Показания электрометра                           8 х 10
<a id="p100107"></a>    Скорость движения ленты самописца                25,4 см/ч.
<a id="p100108"></a>    Колонка металлическая, спиральная (1800 х 2  мм);  неподвижная
фаза - 5% FFAP на Supelcoport (0,15 - 0,18 мм).
<a id="p100109"></a>    Температура испарителя                           240 °C;
<a id="p100110"></a>                термостата колонки                   180 °C;
<a id="p100111"></a>                детектора                            350 °C.
<a id="p100112"></a>    Скорость потока газа-носителя (азота)            29 мл/мин.
<a id="p100113"></a>    Расход водорода                                  14,1 мл/мин.
<a id="p100114"></a>    Расход воздуха                                   180 мл/мин.
<a id="p100115"></a>    Объем вводимой пробы                             2 мкл.
<a id="p100116"></a>    Время удерживания пропамокарба                   1 мин. 54 с.
<a id="p100117"></a>    Предел детектирования                            0,4 нг.
<a id="p100118"></a>    Линейный диапазон детектирования                 0,4 - 5,0 нг.
<a id="p100119"></a>Альтернативная фаза: 2% карбовакса 20 М на Хроматоне N-AW-HMDS (0,20 - 0,25 мм); колонка стеклянная 2000 х 2 мм; условия хроматографирования те же.
<a id="p100120"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
<a id="p100121"></a>Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 3,0 мкг/мл, разбавляют диизопропиловым эфиром.


### <a id="p100122"></a>2.8. Обработка результатов анализа


<a id="p100123"></a>Содержание пропамокарб гидрохлорида рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                            H  х A х V х M
                             1            1
<a id="p100124"></a>                       X = ----------------,
                               H  х m х M
                                0        0

<a id="p100125"></a>    где:
<a id="p100126"></a>    X -  содержание  пропамокарб  гидрохлорида  в   пробе,  мг/кг;
мг/куб. дм;
<a id="p100127"></a>    H  - высота пика образца, мм;
     1
<a id="p100128"></a>    H  - высота пика стандарта, мм;
     0
<a id="p100129"></a>    A - концентрация стандартного раствора пропамокарба, мкг/мл;
<a id="p100130"></a>    V - объем экстракта, подготовленного для  хроматографирования,
мл;
<a id="p100131"></a>    m - масса (или объем) анализируемого образца, г (мл);
<a id="p100132"></a>    M  - молекулярная масса пропамокарб гидрохлорида, г;
     1
<a id="p100133"></a>    M  - молекулярная масса пропамокарба, г.
     0


## 3. <a id="p100134"></a>ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100135"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.


## 4. <a id="p100136"></a>КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100137"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95). ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".


## 5. <a id="p100138"></a>РАЗРАБОТЧИКИ


<a id="p100139"></a>Дубовая Л.В.; Талалакина Т.Н.; Макеев А.М., к. биол. н.; Чкаников Д.И., д. биол. н.
<a id="p100140"></a>ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.



<a id="p100141"></a>

---