МУК 4.1.1389-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Минздравом России 24.06.2003)

24 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИОДОСУЛЬФУРОН-МЕТИЛ-НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Вводная часть

Фирма производитель: БайерКропСайенс.

Торговое название: Секатор.

Действующее вещество: иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон).

Метил 4-иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]бензоат, натриевая соль (ИЮПАК).

Структурная формула: (не приводится).

    Эмпирическая формула: С  Н  IN NaO S              М. м.: 529,2
                           14 13  5   6

Светло-бежевое твердое вещество без запаха.

Температура плавления: > 190 °С. -6

    Давление паров при 25 °С: 6,7 х 10   мПа
    Коэффициент   распределения  н-октанол/вода:  К log P   = -0,7

                                                     ow

(рН 7,0).

Растворимость при 20 °С (г/л): вода — 25, ацетон > 380, дихлорметан > 500, гексан — 0,001, метанол — 12, ацетонитрил — 52.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика.

Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс — 2678 мг/кг; 50 острая дермальная токсичность (LD ) для крыс — более 2000 мг/г; 50 острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс — 2,81 мг/куб. дм 50 воздуха.

Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м.

Область применения препарата.

Иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон) — послевсходовый гербицид системного действия из класса сульфонилмочевин. Вещество достаточно хорошо поглощается листьями и передвигается в акропетальном и базипетальном направлениях в различные органы растения. Иодосульфурон эффективно уничтожает однолетние и многолетние двудольные сорные растения в посевах зерновых культур (пшеница, ячмень). Вещество входит в состав комбинированного гербицидного препарата Секатор, содержащего 5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурона и 12,5% антидота. Секатор рекомендуют применять в дозах 150 — 300 г/га в период от фазы кущения до начала выхода в трубку.

2. Методика измерения концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2 Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе амидосульфурона и антидота мефенпир-диэтила.

2.1.3 Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений — 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме — 2,5 нг.

Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 куб. дм воздуха — 0,005 мг/куб. м.

Диапазон определяемых концентраций — 0,005 — 0,05 мг/куб. м.

Среднее значение определения — 92,8%.

Стандартное отклонение (S) — 9,33%.

Относительное стандартное отклонение (DS) — 3,81%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Иодосульфурон-метил-натрий с содержанием д.в. 95,7% (АгрЭво, Германия)

Ацетон, ч.д.а ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-4326-76

Вода дистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМnО 4

Ортофосфорная кислота, хч ГОСТ 6552-80

Спирт метиловый, хч ГОСТ 6995-77

предварительно промытые ацетоном

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором фирмы Altex (США) или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм

Хроматографическая колонка стальная длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб 130-С8, зернением 7 мкм

Микрошприц для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 мкл

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76 или аналогичный

Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78

или аналогичное

Барометр                                          ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена        ГОСТ 215-73Е

деления 1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл           ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл      ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл   ГОСТ 10394-72

Пробирки центрифужные ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74

Воронки химические, конусные диаметром ГОСТ 25336-82Е 34 — 40 мм

Груша резиновая

Фильтродержатели

Стеклянные палочки.

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 25 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 — 6 °С — в течение 5 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1 Очистка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.

2.5.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 380 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 20 мл метанола, 600 мл бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

2.5.3 Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1 по объему), затем подвижной фазой ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 — 45 мин. до получения стабильной базовой линии.

2.5.4 Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 104,5 мг препарата, содержащего 95,7% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °С не более 3 месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора иодосульфурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2) непосредственно в день проведения анализа.

2.5.5 Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного иодосульфурона с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации иодосульфурона в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, помещают на встряхиватель на 10 — 15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

2.7.1 Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по объему).

Скорость потока элюента: 1 мл/мин.

Рабочая длина волны: 233 нм.

Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 100 мкл.

Время выхода иодосульфурона: 12,5 — 13 мин.

Линейный диапазон детектирования: 2,5 — 25 нг.

Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2).

Альтернативная неподвижная фаза.

Хроматографическая колонка стальная (15 х 4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8 Т (7 мкм).

Условия хроматографирования те же.

Время выхода иодосульфурона: 10,5 мин.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                            С х W

Х = -----, V

где:

Х — содержание иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха, мг/куб. м;

С — концентрация иодосульфурон-метил-натрия в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа».

5. Разработчики

Назарова Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.

---