---
title: "\"МУК 4.1.1265-03.  4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации формальдегида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1265-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1265-03"
---

## "МУК 4.1.1265-03.  4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации формальдегида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

# "МУК 4.1.1265-03.  4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации формальдегида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

(утв. Минздравом России 01.04.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 35, 145, 424, 579, 745, 863, 997, 1238, 1451), а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 N 31).
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876).
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности игрушек" (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 798).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 01.09.2003.
> Взамен [МУК 4.1.057](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-076-96) - [4.1.081-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-081-96).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

1 апреля 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА**
**ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ**
**ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1265-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 сентября 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены взамен [МУК 4.1.057 - 4.1.081-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-076-96).

1. <a id="p100009"></a>Введение


#### <a id="p100010"></a>1.1 Назначение и область применения


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации формальдегида в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.
<a id="p100012"></a>Диапазон измеряемых концентраций 0,02 - 0,5 мг/куб. дм без разбавления пробы. При концентрации формальдегида в пробе более 0,5 мг/куб. дм допускается разбавление проб до указанных выше концентраций дистиллированной водой, но не более чем в 100 раз.
<a id="p100013"></a>Допускается присутствие до 5 мг/куб. дм железа; до 10 мг/куб. дм фосфата, меди; до 2 мг/куб. дм сульфида, фенолов; до 100 мг/куб. дм мочевины, щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, аммония, нефтепродуктов, алюминия, цинка, свинца, кадмия, сульфата, хлорида. Допустимо также присутствие 150-кратных количеств ацетальдегида, других алифатических альдегидов. При превышении указанных величин необходимо использовать другой метод анализа.


#### <a id="p100014"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические

свойства формальдегида

<a id="p100015"></a>Формальдегид - газ с резким запахом, температура плавления - 118 °С, температура кипения - 19 °С. Хорошо растворим в воде. Раствор формальдегида в воде (массовая доля 35 - 40%) называется формалином или формолем. Растворы выделяют газообразный формальдегид даже при комнатной температуре. Формальдегид легко полимеризуется. Его полимеры при нагревании, особенно с кислотами, выделяют мономер. Формальдегид горит, с воздухом и кислородом образует взрывчатые смеси. Сильный восстановитель. Легко вступает в реакции конденсации с аммиаком и аминами; с фенолами образует производные, переходящие в фенолформальдегидные смолы.
<a id="p100016"></a>Токсическое действие: раздражающий газ, вызывает дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, сенсибилизирует кожу. Есть указания на сильное действие на центральную нервную систему, особенно на зрительные бугры. Однако такое действие связано, по-видимому, не с прямым действием формальдегида, а с наличием в техническом формалине метилового спирта и распадом формальдегида в организме на метиловый спирт и муравьиную кислоту. Формальдегид инактивирует ряд ферментов в органах и тканях, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витамина С, обладает мутагенной активностью (Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1976. Т. 1).
<a id="p100017"></a>Формальдегид относится к веществам 2-го класса опасности. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, а также в питьевой воде составляет 0,05 мг/куб. дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. [ГН 2.1.5.689-98](https://bukva.ai/docs/normativy-9-2); Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

2. <a id="p100018"></a>Характеристика погрешности измерений

<a id="p100019"></a>Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.

<a id="p100020"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100021"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЯ**

</div>

**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


| Диапазон концентраций формальдегида, мг/куб. дм | Характеристика погрешности измерений, +/- дельта, % |
| --- | --- |
| от 0,02 до 0,5 включительно | 25 |


3. <a id="p100024"></a>Метод измерения

<a id="p100025"></a>Метод измерения основан на проведении реакции образования люминесцирующего соединения при взаимодействии формальдегида с 1,3-циклогександионом в присутствии ионов аммония с последующим измерением интенсивности флуоресценции. Для отделения формальдегида от мешающих компонентов пробы его предварительно отгоняют.

<div align="center">

4. <a id="p100026"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

реактивы и материалы

<a id="p100027"></a>При выполнении измерений массовой концентрации формальдегида применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.


#### <a id="p100028"></a>4.1 Средства измерений


<a id="p100029"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02"
или другой люминесцентный анализатор,
флуориметр или спектрофлуориметр,
удовлетворяющий требованиям указанных ТУ   ТУ 4321-001-20506233-94
<a id="p100030"></a>Весы лабораторные общего назначения
с наибольшим пределом взвешивания 200 г
и ценой деления 1,0 мг, любого типа ГОСТ 24104
<a id="p100031"></a>Пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10     ГОСТ 29169
<a id="p100032"></a>Пипетки градуированные 2-го класса
точности вместимостью 1, 2, 5 куб. см      ГОСТ 29227
<a id="p100033"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-50-2      ГОСТ 1770
<a id="p100034"></a>Государственный стандартный образец
состава раствора формальдегида: массовая
концентрация 1 мг/куб. см, границы
допускаемого значения относительной
погрешности +/- 1%.
<a id="p100035"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений, имеющих аналогичные или лучшие метрологические характеристики.


#### <a id="p100036"></a>4.2 Реактивы


<a id="p100037"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709
<a id="p100038"></a>Аммоний уксуснокислый, х.ч. ГОСТ 3117
1,3-циклогександион импортный,
например производства фирмы "Флука",
Швейцария, кат. номер 29059
<a id="p100039"></a>Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118
<a id="p100040"></a>Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204.
<a id="p100041"></a>Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.


#### <a id="p100042"></a>4.3 Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100043"></a>Баня водяная с регулятором температуры
любой модели
<a id="p100044"></a>Холодильник бытовой любой марки
Пробирки стеклянные с пришлифованными
пробками вместимостью 5 или 10 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100045"></a>Колбы конические вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100046"></a>Воронки лабораторные В-75-110 ГОСТ 25336
<a id="p100047"></a>Фильтры обеззоленные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100048"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919
<a id="p100049"></a>Устройство для перегонки проб воды
вместимостью 50 или 100 куб. см.
<a id="p100050"></a>Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в [Прилож. А](#p100122).

5. <a id="p100051"></a>Подготовка к выполнению измерений

<a id="p100052"></a>Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование проб, подготовка анализатора к работе, приготовление вспомогательных растворов и растворов для градуировки прибора и градуировка анализатора.


#### <a id="p100053"></a>5.1 Отбор и подготовка проб


<a id="p100054"></a>Общие требования к отбору проб по [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Отбор проб питьевой воды по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.
<a id="p100055"></a>Отбор проб питьевой воды производится в бутыли из темного стекла, предварительно подготовленные согласно [Прилож. А](#p100122) и ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100056"></a>Объем отбираемой пробы составляет не менее 100 куб. см. Анализ пробы необходимо выполнить в течение 24 ч с момента отбора пробы. Пробы, содержащие осадок или взвесь, необходимо профильтровать через фильтр "синяя лента", отбрасывая первые 25 куб. см фильтрата.
<a id="p100057"></a>Проба воды не должна подвергаться прямому воздействию солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в специальную тару, которая обеспечивает их сохранность и предохраняет от резких перепадов температуры.


#### <a id="p100058"></a>5.2 Подготовка анализатора к работе


<a id="p100059"></a>Подготовку прибора к работе производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. В канал возбуждения помещают светофильтр N 13, в канал регистрации - N 9.


#### <a id="p100060"></a>5.3 Приготовление вспомогательных растворов


<a id="p100061"></a>Перед приготовлением растворов 1,3-циклогександиона [(п. 5.3.1)](#p100062) и формальдегида ([п. п. 5.3.2](#p100067) - 5.3.4) дистиллированную воду необходимо прокипятить, охладить и хранить в закрытой стеклянной таре.

##### <a id="p100062"></a>5.3.1 Раствор 1,3-циклогександиона в аммиачно-ацетатном буферном растворе

<a id="p100063"></a>В 50 - 60 куб. см дистиллированной воды растворяют 10 г уксусно-кислого аммония, приливают 2,4 куб. см концентрированной соляной кислоты и вносят 10 мг 1,3-циклогександиона. После полного растворения разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Для получения воспроизводимых результатов раствор рекомендуется выдержать перед использованием в течение 12 ч. Срок хранения раствора в холодильнике - 2 месяца.
<a id="p100064"></a>Примечания.
1. <a id="p100065"></a>Недопустимо совместное хранение растворов формальдегида и поглотительного раствора!
2. <a id="p100066"></a>Нельзя изменять порядок смешивания компонентов поглотительного раствора!


##### <a id="p100067"></a>5.3.2 Раствор формальдегида, массовая концентрация 100 мг/куб. дм

<a id="p100068"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см ГСО состава раствора формальдегида и разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

##### <a id="p100069"></a>5.3.3 Раствор формальдегида, массовая концентрация 10 мг/куб. дм

<a id="p100070"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см раствора формальдегида концентрации 100 мг/куб. дм по п. 5.3.3 и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

##### <a id="p100071"></a>5.3.4 Раствор формальдегида для градуировки анализатора, массовая концентрация 0,5 мг/куб. дм

<a id="p100072"></a>Отбирают 5 куб. см раствора формальдегида по [п. 5.3.3](#p100069) массовой концентрации 10 мг/куб. дм и разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 куб. см дистиллированной водой до метки. Раствор готовят непосредственно перед употреблением!


#### <a id="p100073"></a>5.4 Приготовление растворов для градуировки


<a id="p100074"></a>Растворы для градуировки готовят в пробирках с хорошо притертыми пробками. В две пробирки вносят по 2 куб. см раствора реагента по [п. 5.3.1](#p100062). Затем в первую пробирку помещают 3,0 куб. см дистиллированной воды, а во вторую - 2,0 куб. см раствора формальдегида с концентрацией 0,5 мг/куб. дм и 1,0 куб. см дистиллированной воды (растворы N 1 и 2 соответственно). Пробирки закрывают пробками, помещают на водяную баню и нагревают 45 мин. при 60 °С. Растворы охлаждают и приступают к градуировке анализатора по [п. 5.5](#p100080).
<a id="p100075"></a>Примечания.
1. <a id="p100076"></a>Пробирку с градуировочным раствором, содержащим формальдегид, а также рабочие растворы проб с высоким содержанием формальдегида рекомендуется размещать в водяной бане как можно дальше от пробирок с низкими концентрациями и фоновым раствором (желательно в разных гнездах).
2. <a id="p100077"></a>Работать с растворами формальдегида и с поглотительным раствором желательно в разных помещениях.
3. <a id="p100078"></a>Все пробирки и пробки необходимо обязательно высушить перед приготовлением каждой новой серии градуировочных растворов и проб.
4. <a id="p100079"></a>Нижняя граница определяемых концентраций, указанная в методике, достигается только при тщательном соблюдении указанных требований.


#### <a id="p100080"></a>5.5 Градуировка анализатора и контроль

правильности градуировочной характеристики

<a id="p100081"></a>Градуировку осуществляют при анализе каждой партии проб путем измерения сигналов флуоресценции растворов N 1 и 2, приготовленных по [п. 5.4](#p100073).
<a id="p100082"></a>Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"
<a id="p100083"></a>Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2. Параметр "С" задается равным 0,500.
<a id="p100084"></a>Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"
<a id="p100085"></a>Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 0,500. Значение параметра "J0" устанавливают по раствору N 1, а "J1" - по раствору N 2. При этом значения параметров "С2" - "С6" и "J2" - "J6" должны быть равны нулю.

<a id="p100086"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100087"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПРАВИЛЬНОСТИ**

</div>

**ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**


| N смеси | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация, мг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Раствор по [п. 5.3.3](#p100069) Вода дистиллированная | 5 до 100 | 10 0,5 | 1,6 |
| 2 | Раствор по [п. 5.3.3](#p100069) Вода дистиллированная | 2,5 до 100 | 10 0,25 | 1,6 |
| 3 | Смесь N 1 Вода дистиллированная | 20 до 100 | 0,5 0,1 | 1,8 |
| 4 | Смесь N 1 Вода дистиллированная | 10 до 100 | 0,5 0,05 | 1,8 |
| 5 | Смесь N 1 Вода дистиллированная | 5 до 100 | 0,5 0,025 | 1,8 |


<a id="p100094"></a>Растворы готовят непосредственно перед использованием.
<a id="p100095"></a>Контроль правильности градуировочной характеристики проводят после каждой градуировки прибора. Он состоит в измерении массовой концентрации формальдегида в одной или нескольких специально приготовленных смесях (табл. 2, смеси N 1 - 5). Приготовление образца проводится по [п. 5.4](#p100073) одновременно с приготовлением градуировочных растворов и растворов проб.
<a id="p100096"></a>Градуировка анализатора признается правильной, если отклонение полученных значений от содержания формальдегида в соответствующем растворе не превышает 10% в диапазоне концентраций 0,1 - 0,5 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях.
<a id="p100097"></a>При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

6. <a id="p100098"></a>Выполнение измерений

<a id="p100099"></a>Для каждой пробы выполняют не менее двух параллельных определений, одновременно проводят анализ холостой пробы, для чего отбирают 25 куб. см бидистиллированной воды и проводят ее через все стадии анализа.
<a id="p100100"></a>В колбу перегонного устройства помещают 25 куб. см пробы, добавляют 2 куб. см концентрированной серной кислоты и отгоняют от 10 до 12 куб. см дистиллята. Затем в колбу перегонного устройства добавляют дистиллированную воду (объем 10 - 12 куб. см) и продолжают отгонку до получения 20 - 22 куб. см дистиллята. Полученный дистиллят количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100101"></a>Рекомендуется в качестве перегонной колбы использовать плоскодонную термостойкую колбу, которую помещают на асбестовой подложке на электроплитку.
<a id="p100102"></a>В пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 куб. см отбирают по 2 куб. см полученных растворов, добавляют 1 куб. см дистиллированной воды и 2 куб. см раствора реагента по [п. 5.3.1](#p100062). Пробирки помещают на водяную баню и нагревают 45 мин. при 60 °С (рекомендуется нагревать растворы проб одновременно с растворами для градуировки анализатора). Растворы охлаждают и измеряют концентрацию формальдегида в пробе в режиме "Измерение".
<a id="p100103"></a>Примечание. Допускается изменять объем отбираемой пробы, а также исключать стадию отгонки формальдегида, если для данного типа рабочих проб установлено, что погрешность измерения не превосходит величин, приведенных в [табл. 1](#p100021). В последнем случае отбирают 2 куб. см пробы в пробирку с притертой пробкой и проводят все операции, предусмотренные настоящим пунктом, начиная с добавления 1 куб. см дистиллированной воды.

7. <a id="p100104"></a>Обработка результатов измерений

<a id="p100105"></a>    Концентрацию формальдегида в пробе рассчитывают по формуле:

<a id="p100106"></a>                            Х = С  - С ,                       (1)
                                 1    0

    где:
    С  - концентрация формальдегида в пробе, мг/куб. дм;
     1
    С   - концентрация формальдегида в холостой пробе, мг/куб. дм.
     0
Если пробу анализируют без отгонки, то С  = 0.
                                        0

8. <a id="p100107"></a>Оформление результатов измерений

                             _
<a id="p100108"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                                _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
контроля  сходимости  d.  Значения  норматива  контроля сходимости
приведены в [Прилож. Б](#p100129). Значение d выбирают для среднего
                _
арифметического Х.
<a id="p100109"></a>    Результат     количественного     анализа     в    документах,
предусматривающих его использование, представляют в виде:
                           _
    -  <a id="p100110"></a>результат  анализа  Х  (мг/куб. дм), дельта (%),  Р = 0,95,
где дельта - характеристика погрешности [(табл. 1)](#p100021), %;
          _
    - <a id="p100111"></a>или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                       _
                              дельта х Х
<a id="p100112"></a>                     ДЕЛЬТА = ----------.                      (2)
                                 100

<a id="p100113"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
- <a id="p100114"></a>ссылку на настоящий документ;
- <a id="p100115"></a>описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
- <a id="p100116"></a>отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
- <a id="p100117"></a>результат измерения и его погрешность;
- <a id="p100118"></a>фамилию исполнителя.

9. <a id="p100119"></a>Контроль точности измерений

<a id="p100120"></a>Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Прилож. Б](#p100129). Нормативы контроля также приведены в Прилож. Б.





<div align="right">

<a id="p100121"></a>Приложение А

</div>

(рекомендуемое)

<a id="p100122"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100123"></a>При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100124"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
2. <a id="p100125"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100124) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. <a id="p100126"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. <a id="p100127"></a>Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.





<div align="right">

<a id="p100128"></a>Приложение Б

</div>

(обязательное)

<a id="p100129"></a>**КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

1. <a id="p100130"></a>Контроль воспроизводимости измерений

<a id="p100131"></a>Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100132"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
<a id="p100133"></a>    Отобранный  объем  делят  на  две равные части и анализируют в
точном  соответствии  с  прописью  методики,  максимально варьируя
условия  проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных
лабораториях,  либо  в одной лаборатории разными исполнителями или
одним   исполнителем,  но  в  разное  время.  Результаты  контроля
признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                    _    _             _
<a id="p100134"></a>                   |Х  - Х | <= 0,01 х Х х D,                (Б.1)
                     1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком  с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    _                          _    _
    Х - среднее арифметическое Х  и Х , мг/куб. дм;
                                1    2
 D - норматив контроля воспроизводимости измерений [(табл. Б.1)](#p100138),
%.
                                                     _
<a id="p100135"></a>    Значение D выбирают для среднего арифметического Х.
<a id="p100136"></a>При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<a id="p100137"></a>Таблица Б.1

<div align="center">

<a id="p100138"></a>**НОРМАТИВЫ КОНТРОЛЯ СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>

**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="52%"><col width="20%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td colspan="2">Нормативы контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d (n = 2), %</td><td>воспроизводимости D (m = 2), %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включительно</td><td>42</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включительно</td><td>20</td><td>35</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 5,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включительно</td><td>35</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включительно</td><td>20</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включительно</td><td>10</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включительно</td><td>5</td><td>12</td></tr>
<tr><td colspan="3">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включительно</td><td>15</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="3">Железо общее</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 1,0 включительно</td><td>18</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>7</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 0,5 включительно</td><td>15</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>17</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включительно</td><td>8</td><td>11</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включительно</td><td>50</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включительно</td><td>35</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включительно</td><td>20</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 25,0 включительно</td><td>10</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включительно</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включительно</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Формальдегид</td></tr>
<tr><td>от 0,02 до 0,5 включительно</td><td>24</td><td>34</td></tr>
</table>


2. <a id="p100181"></a>Контроль погрешности измерений

<a id="p100182"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100183"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
<a id="p100184"></a>Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой, - Х'.
<a id="p100185"></a>Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100186"></a>Величина добавки должна составлять от 50 до 150% от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/куб. дм), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
<a id="p100187"></a>    Величину добавки (С , мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:
                       д

                               С  х V
                                о    о
<a id="p100188"></a>                          С  = -------,                      (Б.2)
                           д      V

    где:
    С     -    концентрация   алюминия   в   стандартном   образце
     о
(аттестованной   смеси),   использованном  для  внесения  добавки,
мг/куб. дм;
    V    -   объем  стандартного  образца  (аттестованной  смеси),
     о
внесенного в качестве добавки, куб. см;
    V - объем пробы, куб. см.
<a id="p100189"></a>    Объем  добавки не должен превышать 5% объема пробы. Решение об
удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100190"></a>                       |Х' - Х - С | <= К ,                  (Б.3)
                                  д      д

    где:
    Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
    Х'  -  результат  анализа  рабочей  пробы с добавкой алюминия,
мг/куб. дм;
    С  - значение добавки алюминия, мг/куб. дм;
     д
    К  - норматив контроля погрешности измерений, мг/куб. дм.
     д
<a id="p100191"></a>    При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по
формуле:

                         __________________
                        /      2         2
<a id="p100192"></a>                 К  = \/ ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  ,                 (Б.4)
                  д            Х         Х'

    где ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА   - характеристика  погрешности  измерения
              Х        Х'
массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой
алюминия соответственно, мг/куб. дм:

<a id="p100193"></a>ДЕЛЬТА  = 0,01 х дельта  х Х; ДЕЛЬТА   = 0,01 х дельта   х Х', (Б.5)
      Х                Х            Х'                Х'

    где    дельта ,   дельта    -   характеристика   относительной
                 Х          Х'
погрешности  измерения  массовой  концентрации алюминия в исходной
пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно [(табл. 1)](#p100021), %.
<a id="p100194"></a>    Норматив  контроля погрешности при внутрилабораторном контроле
(Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                                __________________
                               /      2         2
<a id="p100195"></a>                 К  = 0,84 х \/ ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  .          (Б.6)
                  д                   Х         Х'

<a id="p100196"></a>При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.



<a id="p100197"></a>

---