---
title: "\"МУК 4.1.1261-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации фторида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.1261-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1261-03"
---

## "МУК 4.1.1261-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации фторида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.1261-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации фторида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. Минздравом России 01.04.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 сентября 2003 года.
> Взамен [МУК 4.1.067-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-067-96).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
1 апреля 2003 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФТОРИДА ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ**
**И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1261-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 сентября 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены взамен [МУК 4.1.057 - 4.1.081-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-076-96).


### 1. <a id="p100009"></a>Введение



#### <a id="p100010"></a>1.1. Назначение и область применения


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации фторида в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.
<a id="p100012"></a>Диапазон измеряемых концентраций 0,1 - 2,5 мг/куб. дм фторида.
<a id="p100013"></a>Допустимо до 1 г/куб. дм аммония, щелочных металлов, 100 мг/куб. дм хлорида, сульфата, до 50 мг/куб. дм кальция, магния, до 25 мг/дм фосфата, до 5 мг/куб. дм железа и до 1 мг/куб. дм алюминия.

<div align="center">

<a id="p100014"></a>Метод неприменим для анализа окрашенных вод и вод с осадком.

</div>



#### <a id="p100015"></a>1.2. Токсикологические свойства фторидов


<a id="p100016"></a>Фториды, соли фтористо-водородной кислоты по общему характеру токсического действия относятся к протоплазматическим ядам, действующим в основном на ферменты; блокируют также SH-группы. Полагают, что в присутствии фосфора фтор вступает в комплексные взаимодействия с магнием, марганцем, железом и другими биоэлементами. В результате нарушается обмен, особенно углеводный (подавляется гликолиз, образование пировиноградной и молочной кислот и угнетается тканевое дыхание). К тому же фтор осаждает кальций, что приводит к нарушению кальциевого и фосфорного обмена (связано также с угнетением активности щелочной фосфатазы).
<a id="p100017"></a>    Тяжесть   токсического   действия   фторсодержащих  соединений
зависит от их растворимости в биологических средах и уменьшается в
ряду  HF  >  NaF  >  AlF .  При их совместном действии имеет место
                        3
сложение   токсических   эффектов.   Ядовитость   многих  фторидов
обусловлена  не  только действием фтора, но и токсичностью катиона
(например,   BaF ,   CuF ,   PbF,   CrF ).  (Вредные  вещества   в
                2       2              2
промышленности:   Справочник/Под  общ.  ред.  Н.В.  Лазарева.  Л.:
Химия, 1977. Т.III.)
<a id="p100018"></a>Фториды относятся ко 2-му классу опасности.
<a id="p100019"></a>Предельно допустимые концентрации фторид-ионов в воде водоемов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляют 0,7 мг/куб. дм для 4-го климатического района; 1,2 мг/куб. дм - для 3-го; 1,5 мг/куб. дм - для 1-го и 2-го (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. [ГН 2.1.5.689-98](https://bukva.ai/docs/normativy-9-2)), в питьевой воде 1,5 мг/куб. дм для I и II климатических районов; 1,2 мг/куб. дм для III климатического района (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).


### 2. <a id="p100020"></a>Характеристика погрешности измерений


<a id="p100021"></a>Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.

<div align="right">

<a id="p100022"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100023"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерения, мг/куб. дм | Характеристика погрешности измерений, +/- дельта, % |
| --- | --- |
| от 0,1 до 0,5 включительно свыше 0,5 до 1,0 включительно свыше 1,0 до 2,5 включительно | 18 15 10 |



### 3. <a id="p100028"></a>Метод измерения


<a id="p100029"></a>Метод измерения основан на разрушении фторидом флуоресцирующего комплексного соединения алюминия с люмогаллионом в среде ацетатно-формиатного буфера с последующим измерением интенсивности флуоресценции. Мешающие катионы удаляют посредством сорбции на катионите в статических или динамических условиях.


### 4. <a id="p100030"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы


<a id="p100031"></a>При выполнении измерений массовой концентрации фторида применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы


#### <a id="p100032"></a>4.1. Средства измерений


<a id="p100033"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02"           ТУ 4321-001-20506233-94
или другой люминесцентный анализатор,
флуориметр или спектрофлуориметр,
удовлетворяющий требованиям
указанных ТУ
<a id="p100034"></a>Весы лабораторные общего назначения ГОСТ 24104
с наибольшим пределом взвешивания 200 г
и ценой деления 1,0 мг, любого типа
<a id="p100035"></a>Пипетки с одной отметкой 2-го класса       ГОСТ 29169
точности вместимостью 25 куб. см
<a id="p100036"></a>Пипетки градуированные 2-го класса         ГОСТ 29227
точности вместимостью 1, 2, 5
и 10 куб. см
<a id="p100037"></a>Колбы мерные 2-1000-2, 2-200-2,            ГОСТ 1770
2-100-2, 2-25-2
<a id="p100038"></a>Государственный стандартный образец
состава раствора фторид-ионов: массовая
концентрация 1 мг/куб. см, границы
допускаемого значения относительной
погрешности +/- 1%.
<a id="p100039"></a>Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений, имеющих такие же или лучшие метрологические характеристики.


#### <a id="p100040"></a>4.2. Реактивы


<a id="p100041"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709
<a id="p100042"></a>Алюминий серно-кислый 18-водный, х.ч. [ГОСТ 3758](https://bukva.ai/docs/gost-3758-75)
<a id="p100043"></a>Люмогаллион, ч.д.а.                        ТУ 6-09-3122-66
<a id="p100044"></a>Соляная кислота, х.ч. ГОСТ 3118
<a id="p100045"></a>Соляная кислота, стандарт-титр             ТУ 6-09-2540-87
<a id="p100046"></a>Натрий уксусно-кислый 3-водный, ос.ч.      ТУ 6-09-1567-78
<a id="p100047"></a>Уксусная кислота, ос.ч. [ГОСТ 18270](https://bukva.ai/docs/gost-18270-72)
<a id="p100048"></a>Катионит КРС-8П                            ТУ 6-09-10-151-79
<a id="p100049"></a>Кислота муравьиная, ч.д.а. [ГОСТ 5848](https://bukva.ai/docs/gost-5848-73).
<a id="p100050"></a>Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.


#### <a id="p100051"></a>4.3. Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100052"></a>Фильтры обеззоленные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100053"></a>Воронка лабораторная типа В-75-110-ХС ГОСТ 25336
<a id="p100054"></a>Стаканы лабораторные вместимостью ГОСТ 25336
50 и 1000 куб. см
<a id="p100055"></a>Колбы конические вместимостью 100, 500 ГОСТ 25336
и 1000 куб. см типа Кн-1
<a id="p100056"></a>Бидистиллятор или аппарат для перегонки    ТУ 25.11-1592-81
воды (кварцевый или стеклянный)
<a id="p100057"></a>Колонки хроматографические стеклянные
длиной 20 см и внутренним диаметром 10 мм
<a id="p100058"></a>Устройство для встряхивания проб
<a id="p100059"></a>Бумага индикаторная универсальная          ТУ 6-09-1181-76.
<a id="p100060"></a>Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в [Прилож. А](#p100141).


### 5. <a id="p100061"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100062"></a>Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, приготовление растворов, а также подготовка катионита к ионообменному отделению ионов металлов.


#### <a id="p100063"></a>5.1. Отбор проб


<a id="p100064"></a>Общие требования к отбору проб по [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Отбор проб питьевой воды по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05. Объем отбираемой пробы - 50 куб. см.


#### <a id="p100065"></a>5.2. Приготовление растворов


<a id="p100066"></a>Для приготовления растворов используется только бидистиллированная вода, которую получают перегонкой дистиллированной воды в кварцевом или стеклянном аппарате.


##### <a id="p100067"></a>5.2.1 Раствор соляной кислоты, концентрация 0,1 моль/куб. дм

<a id="p100068"></a>Готовят из стандарт-титра по прилагаемой инструкции. Срок хранения не ограничен.


##### <a id="p100069"></a>5.2.2 Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 2 моль/куб. дм

<a id="p100070"></a>К 500 куб. см бидистиллированной воды осторожно при перемешивании приливают 100 куб. см концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.


##### <a id="p100071"></a>5.2.3 Ацетатный буферный раствор, рН 4,6 - 4,9

<a id="p100072"></a>В 100 - 150 куб. см бидистиллированной воды растворяют 13,6 г уксусно-кислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 5,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты, перемешивают и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - 2 месяца.


##### <a id="p100073"></a>5.2.4 Ацетатно-формиатный буферный раствор, рН 3,1 - 3,2

<a id="p100074"></a>В 200 - 300 куб. см бидистиллированной воды растворяют 27,2 г уксусно-кислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 30 куб. см муравьиной кислоты, осторожно перемешивают и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - 2 месяца.


##### <a id="p100075"></a>5.2.5 Раствор алюминия, молярная концентрация 0,001 моль/куб. дм

<a id="p100076"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают навеску 33,5 мг алюминия серно-кислого 18-водного, приливают 50 - 60 куб. см бидистиллированной воды, 1 куб. см раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/куб. дм по [п. 5.2.1](#p100067) и после полного растворения доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев.
<a id="p100077"></a>*Примечание.* Вместо алюминия серно-кислого допускается использовать эквивалентные по массе алюминия количества других солей алюминия (хлорида, нитрата).


##### <a id="p100078"></a>5.2.6 Раствор люмогаллиона, молярная концентрация 0,00025 моль/куб. дм

<a id="p100079"></a>В мерную колбу вместимостью 200 куб. см помещают навеску 17,2 мг люмогаллиона и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в холодильнике.


##### <a id="p100080"></a>5.2.7 Раствор смешанного реагента

<a id="p100081"></a>В мерную колоу вместимостью 100 куб. см помещают 25 куб. см раствора люмогаллиона по [п. 5.2.6](#p100078), 2,5 куб. см ацетатного буферного раствора с рН 4,6 - 4,9 по [п. 5.2.3](#p100071) и 1 куб. см раствора алюминия по [п. 5.2.5](#p100075). Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор готов к применению через 3 ч после приготовления и устойчив в течение 2 недель.


##### <a id="p100082"></a>5.2.8 Раствор фторида для градуировки анализатора, массовая концентрация 10 мг/куб. дм

<a id="p100083"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см ГСО состава раствора фторид-ионов с концентрацией 1 мг/куб. см и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 недели, его следует хранить в полиэтиленовой посуде.


#### <a id="p100084"></a>5.3. Подготовка катионита для ионообменного отделения ионов металлов



##### <a id="p100085"></a>5.3.1 Подготовка колонки с катионитом для отделения металлов в динамическом режиме

<a id="p100086"></a>Для ионообменного отделения металлов в динамическом режиме используют стеклянные хроматографические колонки длиной 20 - 25 см, внутренним диаметром 10 мм с регулятором скорости пропускания (зажимом), заполненные на высоту 10 - 12 см катионитом КРС-8П.
<a id="p100087"></a>Заполнение колонки производится в следующей последовательности. В стаканчик вместимостью 50 куб. см помещают 4 - 6 г катионита и замачивают бидистиллированной водой на 30 - 40 мин. Затем катионит переносят в стеклянную колонку, в нижнюю часть которой помещают стекловату, прокипяченную с концентрированной соляной кислотой в течение 15 - 20 мин. и промытую бидистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Через колонку пропускают 5 - 10 куб. см раствора соляной кислоты концентрацией 2 моль/куб. дм по [п. 5.2.2](#p100069) со скоростью 0,5 - 1 куб. см/мин., а затем бидистиллированную воду до рН не менее 4 (контроль по универсальному индикатору) с той же скоростью. После этого в колонку вводят анализируемую пробу.
<a id="p100088"></a>*Примечание.* Слой катионита все время должен находиться под слоем жидкости. После пропускания анализируемой пробы колонку промывают раствором соляной кислоты и водой, как описано в настоящем пункте.


##### <a id="p100089"></a>5.3.2 Подготовка катионита для отделения металлов в статическом режиме

<a id="p100090"></a>Ионообменное отделение металлов можно проводить без использования колонки в статическом режиме. Для этого в коническую колбу вместимостью 50 куб. см помещают 2 - 3 г катионита КРС-8П и замачивают на 30 - 40 мин. в бидистиллированной воде. Воду декантируют, добавляют 10 - 15 куб. см раствора соляной кислоты концентрацией 2 моль/куб. дм по [п. 5.2.2](#p100069), перемешивают в течение 3 мин. Затем катионит промывают бидистиллированной водой до рН не менее 4 (контроль по универсальному индикатору).


### 6. <a id="p100091"></a>Выполнение измерений


<a id="p100092"></a>При выполнении измерений выполняют следующие работы: подготовку пробы (отделение мешающих катионов на катионите), приготовление градуировочных и рабочих растворов, градуировку анализатора жидкости "Флюорат-02" и измерение интенсивности флуоресценции пробы. Анализируют не менее двух аликвотных порций воды.
<a id="p100093"></a>Внимание! Приготовление и измерение градуировочных растворов и растворов серии проб производят одновременно!


#### <a id="p100094"></a>6.1. Отделение мешающих катионов



##### <a id="p100095"></a>6.1.1 Динамический режим

<a id="p100096"></a>Аликвотную порцию воды 5 - 10 куб. см переносят в колбу или стаканчик вместимостью 50 куб. см, подкисляют 1 куб. см раствора соляной кислоты с концентрацией 0,1 моль/куб. дм по [п. 5.2.1](#p100067) и пропускают через хроматографическую колонку, подготовленную по [п. 5.3.1](#p100085), со скоростью 0,5 - 1,0 куб. см/мин. Сосуд, в котором находилась проба, промывают дистиллированной водой не менее двух раз и промывные воды пропускают через ту же колонку. Элюат собирают в мерную колбу вместимостью 25 куб. см (его общий объем не должен превышать 17 - 18 куб. см). К содержимому колб добавляют по 5 куб. см ацетатно-формиатного буферного раствора ([п. 5.2.4](#p100073)).


##### <a id="p100097"></a>6.1.2 Статический режим

<a id="p100098"></a>В коническую колбу, содержащую подготовленный катионит ([п. 5.3.2](#p100089)), помещают аликвотную порцию пробы 10 куб. см, подкисляют 1 куб. см раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/куб. дм ([п. 5.2.1](#p100067)). Конические колбы помещают на перемешивающее устройство на 30 мин. Затем раствор количественно переводят в мерные колбы вместимостью 25 куб. см (общий объем не должен превышать 17 - 18 куб. см).
<a id="p100099"></a>К содержимому колб добавляют по 5 куб. см ацетатно-формиатного буферного раствора ([п. 5.2.4](#p100073)).


#### <a id="p100100"></a>6.2. Приготовление растворов для градуировки анализатора "Флюорат-02" и рабочих растворов проб


<a id="p100101"></a>Растворы для градуировки готовят перед анализом каждой новой серии проб.
<a id="p100102"></a>В пять мерных колб вместимостью 25 куб. см помещают по 1 куб. см раствора соляной кислоты ([п. 5.2.1](#p100067)) с концентрацией 0,1 моль/куб. дм, 0,00; 0,20; 0,50; 1,00; 1,50 куб. см градуировочного раствора фторида по [п. 5.2.8](#p100082) с концентрацией 10 мг/куб. дм, что соответствует его содержанию 0; 2; 5; 10 и 15 мкг. В каждый раствор добавляют по 5 куб. см ацетатно-формиатного буферного раствора по [п. 5.2.4](#p100073).
<a id="p100103"></a>Затем во все колбы с градуировочными растворами, а также с растворами проб, полученными по [п. 6.1](#p100094), добавляют по 1,0 куб. см раствора смешанного реагента по [п. 5.2.7](#p100080) и доводят до метки бидистиллированной водой. Спустя 30 - 40 мин. производят измерения на приборе.


#### <a id="p100104"></a>6.3. Градуировка анализатора "Флюорат-02"


<a id="p100105"></a>При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 19, а в канале регистрации - светофильтр N 17.


##### <a id="p100106"></a>6.3.1 Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

<a id="p100107"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по [п. 6.2](#p100100). Устанавливают режим "Фон", для чего в кюветное отделение прибора помещают кювету с первым градуировочным раствором, не содержащим фторид-иона, и нажимают клавишу "Ф". По окончании измерения полученное значение высветится на индикаторе прибора. Затем в память анализатора вводят значение градуировочного множителя "А", равное 1,000. Измерения сигналов флуоресценции растворов производятся в режиме "Измерение" при нажатии клавиши "И".
<a id="p100108"></a>Для каждого градуировочного раствора производят по пять измерений сигнала (рекомендуется перейти в режим непрерывных измерений и задать интервал между измерениями 3 - 5 с), отбрасывают первое, а остальные усредняют, если различие между максимальным и минимальным значениями не превосходит 5% от среднего арифметического значения. В качестве результата измерения интенсивности флуоресценции принимают среднее арифметическое.
<a id="p100109"></a>После проведенных измерений строят градуировочную зависимость в координатах интенсивность флуоресценции - содержание фторида в объеме мерной колбы (q), мкг.


##### <a id="p100110"></a>6.3.2 Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

<a id="p100111"></a>Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 2,000; С2 = 5,000; С3 = 10,00 и С4 = 15,00.
<a id="p100112"></a>Переводят курсор на ячейку "J0" и устанавливают значение этого параметра по первому градуировочному раствору, не содержащему фторид-ион. Затем производят измерение параметров "J1" - "J4" по растворам, содержащим соответственно 2,0; 5,0; 10,0 и 15,0 мкг фторида. Значения параметров "С5" - "С6" и "J5" - "J6" должны быть равны нулю.
<a id="p100113"></a>При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.


#### <a id="p100114"></a>6.4. Измерение содержания фторида в пробе



##### <a id="p100115"></a>6.4.1 Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

<a id="p100116"></a>Сразу после измерения градуировочных растворов измеряют интенсивность флуоресценции растворов проб, не изменяя режима работы анализатора.
<a id="p100117"></a>    Массу   фторида   в   пробе  (q ,  мкг)  вычисляют,  пользуясь
                                   х
градуировочным графиком или интерполяционной формулой:

                     q  х (J - J ) + q  х (J  - J)
                      1         2     2     1
<a id="p100118"></a>                q  = -----------------------------.            (1)
                 х            (J  - J )
                                1    2

<a id="p100119"></a>При использовании этой формулы находят интервал между двумя соседними градуировочными растворами, внутри которого заключен сигнал (I) пробы. Здесь q - содержание фторида в градуировочном растворе, J - сигнал флуоресценции. Индекс "1" относится к градуировочному раствору, в котором содержание фторида меньше, чем в исследуемом растворе, а индекс "2" - к градуировочному раствору с содержанием, большим содержания фторида в пробе.
<a id="p100120"></a>Если содержание фторида в пробе оказывается больше, чем для верхней границы диапазона градуировочной зависимости, то анализ необходимо повторить, разбавив пробу или уменьшив аликвотную порцию анализируемой пробы.


##### <a id="p100121"></a>6.4.2 Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

<a id="p100122"></a>Сразу после градуировки анализатора переходят в режим "Измерение" и определяют содержание фторида в пробе, которое непосредственно индуцируется на дисплее прибора. Если измеренное значение превышает верхнюю границу диапазона градуировочной зависимости, то анализ необходимо повторить, разбавив пробу или уменьшив аликвотную порцию анализируемой пробы.


### 7. <a id="p100123"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100124"></a>Концентрацию фторида вычисляют по формуле:

                                 q
                                  х
<a id="p100125"></a>                             Х = --,                           (2)
                                  V

    где:
    Х - концентрация фторида в пробе, мг/куб. дм;
    q  - содержание фторида в аликвотной порции, мкг;
     х
    V - объем пробы, куб. см.


### 8. <a id="p100126"></a>Оформление результатов измерений


                             _
<a id="p100127"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов параллельных определений  Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
контроля  сходимости  d.  Значения  норматива  контроля сходимости
приведены в [Прилож. Б](#p100148). Значение d выбирают для среднего
                _
арифметического Х.
<a id="p100128"></a>    Результат     количественного     анализа     в    документах,
предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100129"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
дельта (%), [табл. 1](#p100023); Р = 0,95;
          _
    - <a id="p100130"></a>или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где
                                       _
                              дельта х Х
<a id="p100131"></a>                     ДЕЛЬТА = ----------.                      (3)
                                  100

<a id="p100132"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
- <a id="p100133"></a>ссылку на настоящий документ;
- <a id="p100134"></a>описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
- <a id="p100135"></a>отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
- <a id="p100136"></a>результат измерения и его погрешность;
- <a id="p100137"></a>фамилию исполнителя.


### 9. <a id="p100138"></a>Контроль точности измерений


<a id="p100139"></a>Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Прилож. Б](#p100148). Нормативы контроля также приведены в Прилож. Б.





<div align="right">

<a id="p100140"></a>Приложение А<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100141"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100142"></a>При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100143"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
2. <a id="p100144"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту ([п. 1](#p100143)) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. <a id="p100145"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. <a id="p100146"></a>Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.





<div align="right">

<a id="p100147"></a>Приложение Б<br>
(обязательное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100148"></a>**КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



### 1. <a id="p100149"></a>Контроль воспроизводимости измерений


<a id="p100150"></a>Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100151"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
<a id="p100152"></a>Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                      _    _           _
<a id="p100153"></a>                     |Х  - Х | <= 0,01 Х D,                  (Б.1)
                       1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком  с   использованием   другого  набора  мерной  посуды и
других партий реактивов, мг/куб. дм;
    _                          _    _
    Х - среднее арифметическое Х  и Х , мг/куб. дм;
                                1    2
    D -   норматив     контроля     воспроизводимости    измерений
([табл. Б.1](#p100157)), %.
                                                     _
<a id="p100154"></a>    Значение D выбирают для среднего арифметического Х.
<a id="p100155"></a>При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="right">

<a id="p100156"></a>Таблица Б.1

</div>


<div align="center">

<a id="p100157"></a>**НОРМАТИВЫ КОНТРОЛЯ СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="48%"><col width="25%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td colspan="2">Нормативы контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d (n = 2), %</td><td>воспроизводимости D (m = 2), %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включительно</td><td>42</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включительно</td><td>20</td><td>35</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 5,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включительно</td><td>35</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включительно</td><td>20</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включительно</td><td>10</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включительно</td><td>5</td><td>12</td></tr>
<tr><td colspan="3">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включительно</td><td>15</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="3">Железо общее</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 1,0 включительно</td><td>18</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>7</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 0,5 включительно</td><td>15</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>17</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включительно</td><td>8</td><td>11</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включительно</td><td>50</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включительно</td><td>35</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включительно</td><td>20</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 25,0 включительно</td><td>10</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включительно</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включительно</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Формальдегид</td></tr>
<tr><td>от 0,02 до 0,5 включительно</td><td>24</td><td>34</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100200"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100201"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100202"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
<a id="p100203"></a>Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой, - Х'.
<a id="p100204"></a>Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100205"></a>Величина добавки должна составлять от 50 до 150% от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/куб. дм), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
<a id="p100206"></a>    Величину добавки (С , мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:
                       д

                             С  х V
                              о    о
<a id="p100207"></a>                        С  = -------,                        (Б.2)
                         д      V

    где:
    С  -    концентрация      алюминия  в    стандартном   образце
     о
(аттестованной  смеси),   использованном   для  внесения  добавки,
мг/куб. дм;
    V   -   объем  стандартного  образца  (аттестованной   смеси),
     о
внесенного в качестве добавки, куб. см;
    V - объем пробы, куб. см.
<a id="p100208"></a>    Объем  добавки не должен превышать 5% объема пробы. Решение об
удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100209"></a>                      |Х' - Х - С | <= К ,                   (Б.3)
                                 д      д

    где:
    Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
    Х'  -  результат  анализа  рабочей  пробы с добавкой алюминия,
мг/куб. дм;
    С  - значение добавки алюминия, мг/куб. дм;
     д
    К  - норматив контроля погрешности измерений, мг/куб. дм.
     д
<a id="p100210"></a>    При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по
формуле:

                            _________________
                           /     2         2
<a id="p100211"></a>                    К  = \/ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  ,               (Б.4)
                     д           Х         Х'

    где: ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА   -  характеристика погрешности измерения
               Х        Х'
массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой
алюминия соответственно, мг/куб. дм:

<a id="p100212"></a>                     ДЕЛЬТА  = 0,01 дельта  Х;
                           Х              Х
<a id="p100213"></a>                    ДЕЛЬТА   = 0,01 дельта   Х',             (Б.5)
                          Х'              Х'

    где   дельта ,   дельта   -    характеристика    относительной
                Х          Х'
погрешности измерения  массовой  концентрации  алюминия в исходной
пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно ([табл. 1](#p100023)), %.
<a id="p100214"></a>    Норматив  контроля погрешности при внутрилабораторном контроле
(Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                                __________________
                               /     2          2
<a id="p100215"></a>                   К  = 0,84 \/ДЕЛЬТА   + ДЕЛЬТА  .          (Б.6)
                    д                Х          Х'

<a id="p100216"></a>При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.



<a id="p100217"></a>

---