---
title: "\"МУК 4.1.1260-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нитрита флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1260-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1260-03"
---

## "МУК 4.1.1260-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нитрита флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

# "МУК 4.1.1260-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нитрита флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

(утв. Минздравом России 01.04.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 сентября 2003 года.
> Взамен [МУК 4.1.065-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-065-96).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
1 апреля 2003 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТА**
**ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ**
**ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1260-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 сентября 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены взамен [МУК 4.1.057 - 4.1.081-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-076-96).

<div align="center">

1. <a id="p100009"></a>Введение

</div>



#### <a id="p100010"></a>1.1 Назначение и область применения


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации нитрита в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.
<a id="p100012"></a>Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 5,0 мг/куб. дм нитрит-ионов. Допускается присутствие до 5 мг/куб. дм железа, до 10 мг/куб. дм меди, до 20 мг/куб. дм сульфида, до 100 мг/куб. дм аминокислот, до 1 г/куб. дм мочевины, щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, алюминия, цинка, свинца, кадмия, нитрата, сульфата, хлорида, аммония.


#### <a id="p100013"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические свойства нитрита


<a id="p100014"></a>Нитрит натрия - бесцветные или желтоватые кристаллы.
<a id="p100015"></a>Физические характеристики: температура плавления 271 °С, плотность 2,17; при температуре выше 320 °С разлагается, не доходя до кипения.
<a id="p100016"></a>Химические свойства: растворяется в воде 81,8 г/100 г (20 °С), 163 г/100 г (100 °С).
<a id="p100017"></a>Токсическое действие нитритов: вызывают расширение сосудов вследствие пареза сосудодвигательного центра (при больших дозах и вследствие непосредственного действия на кровеносные сосуды), а также образование в крови метгемоглобина. (Вредные вещества в промышленности: Справочник/Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1977. Т. III.)
<a id="p100018"></a>    Нитриты  относятся  к  веществам  2-го  класса  опасности; ПДК
нитритов  (по NO ) в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и
                2
культурно-бытового   водопользования  составляет  3,3  мг/куб.  дм
(Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде
водных   объектов   хозяйственно-питьевого   и  культурно-бытового
водопользования. [ГН 2.1.5.689-98](https://bukva.ai/docs/normativy-9-2)), в питьевой воде 3,0 мг/куб. дм
(Питьевая   вода.   Гигиенические   требования   к  качеству  воды
централизованных    систем   питьевого   водоснабжения.   Контроль
качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

2. <a id="p100019"></a>Характеристика погрешности измерений

<a id="p100020"></a>Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.

<a id="p100021"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100022"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>

**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


| Диапазон измерения, мг/куб. дм | Характеристика погрешности измерений, +/- дельта, % |
| --- | --- |
| от 0,005 до 0,01 включительно свыше 0,01 до 0,05 включительно свыше 0,05 до 1,0 включительно свыше 1,0 до 5,0 включительно | 40 20 15 10 |


3. <a id="p100028"></a>Метод измерения

<a id="p100029"></a>Флуоресцентный метод определения массовой концентрации нитрита основан на взаимодействии нитрита с 2,3-диамино-нафталином в кислой среде с образованием нафто-[4,5-b]триазола. Щелочные растворы этого соединения при ультрафиолетовом облучении обладают синей флуоресценцией, интенсивность которой измеряется при помощи люминесцентного анализатора.

<div align="center">

4. <a id="p100030"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

реактивы и материалы

<a id="p100031"></a>При выполнении измерений массовой концентрации нитрита применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.


#### <a id="p100032"></a>4.1 Средства измерений


<a id="p100033"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02"           ТУ 4321-001-20506233-94
или другой люминесцентный анализатор,
флуориметр или спектрофлуориметр,
удовлетворяющий требованиям указанных ТУ
<a id="p100034"></a>Весы лабораторные общего назначения с ГОСТ 24104
наибольшим пределом взвешивания 200 г
и ценой деления 1,0 мг, любого типа
<a id="p100035"></a>Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-25-2,      ГОСТ 1770
2-500-2
<a id="p100036"></a>Пипетки с одной отметкой 2-го класса       ГОСТ 29169
точности вместимостью 5, 10, 25 куб. см
<a id="p100037"></a>Пипетки градуированные 2-го класса         ГОСТ 29227
точности вместимостью 1, 2, 5 куб. см
<a id="p100038"></a>Государственный стандартный образец
состава раствора нитрит-ионов: массовая
концентрация 1 мг/куб. см, границы
допускаемого значения относительной
погрешности +/- 1%.
<a id="p100039"></a>Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками. Средства измерений должны быть проверены в установленные сроки.


#### <a id="p100040"></a>4.2 Реактивы


<a id="p100041"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709
<a id="p100042"></a>Калия гидроксид, х.ч.                                   ГОСТ 24363
<a id="p100043"></a>Этилендиамин N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты            ГОСТ 10652
динатриевая соль 2-водная, ч.д.а. (трилон Б)
2,3-диаминонафталин, имп.
<a id="p100044"></a>Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118
<a id="p100045"></a>Аммиак водный, ч.д.а. ГОСТ 3760
<a id="p100046"></a>Алюминий серно-кислый 18-водный, х.ч. [ГОСТ 3758](https://bukva.ai/docs/gost-3758-75).
<a id="p100047"></a>Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническим характеристиками не хуже, чем у указанных.


#### <a id="p100048"></a>4.3 Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100049"></a>Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-86
"красная лента"
<a id="p100050"></a>Бумага индикаторная универсальная                  ТУ 6-09-1181-76
<a id="p100051"></a>Колбы конические плоскодонные вместимостью ГОСТ 25336
100, 500 и 1000 куб. см
<a id="p100052"></a>Стаканы лабораторные термостойкие вместимостью ГОСТ 25336
100 куб. см
<a id="p100053"></a>Воронка лабораторная ГОСТ 25336
<a id="p100054"></a>Воронка делительная вместимостью 50 куб. см ГОСТ 25336
<a id="p100055"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919
<a id="p100056"></a>Сосуды стеклянные с завинчивающейся
крышкой для отбора и транспортирования проб.
<a id="p100057"></a>Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в [Прилож. А](#p100162).

5. <a id="p100058"></a>Подготовка к выполнению измерений

<a id="p100059"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и при необходимости подготовка пробы, а также приготовление вспомогательных и градуировочных растворов и градуировка анализатора "Флюорат-02".


#### <a id="p100060"></a>5.1 Отбор и подготовка проб


<a id="p100061"></a>Общие требования к отбору проб по [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000), отбор проб питьевой воды по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), из источников водоснабжения - по ГОСТ 17.1.5.05. Анализ пробы необходимо выполнить в течение 24 ч с момента отбора пробы. До момента анализа пробу следует хранить в холодильнике при 4 - 6 °С. Объем отбираемой пробы составляет не менее 100 куб. см. Пробы, содержащие осадок или взвесь, необходимо профильтровать через фильтр "синяя лента", отбрасывая первые 25 куб. см фильтрата.


#### <a id="p100062"></a>5.2 Приготовление растворов для анализа



##### <a id="p100063"></a>5.2.1 Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 1,6 моль/куб. дм

<a id="p100064"></a>В стакан из термостойкого стекла помещают 200 - 250 куб. см воды, осторожно приливают 65 куб. см концентрированной соляной кислоты, тщательно перемешивая раствор, а затем разбавляют водой до 500 куб. см.
<a id="p100065"></a>Раствор хранят в стеклянной бутыли. Срок хранения не ограничен.


##### <a id="p100066"></a>5.2.2 Раствор гидроксида калия, содержащий трилон Б

<a id="p100067"></a>В стакане из термостойкого стекла нагревают до 60 - 70 °С 600 куб. см воды, растворяют при перемешивании 16,4 г трилона Б, охлаждают до комнатной температуры и постепенно, тщательно перемешивая, вносят 56 г гидроксида калия. После остывания раствор разбавляют до 1000 куб. см водой.
<a id="p100068"></a>Раствор хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - 3 месяца.


##### <a id="p100069"></a>5.2.3 Раствор 2,3-диаминонафталина, молярная концентрация 0,0002 моль/куб. дм

<a id="p100070"></a>В мерную колбу вместимостью 500 куб. см помещают точную навеску 15,8 мг 2,3-диаминонафталина, растворяют в соляной кислоте ([п. 5.2.1](#p100063)), доводят объем до метки той же кислотой, раствор тщательно перемешивают. При наличии помутнения раствор необходимо профильтровать через фильтр "красная лента".
<a id="p100071"></a>Раствор устойчив в течение 3 месяцев при хранении в холодильнике.


##### <a id="p100072"></a>5.2.4 Раствор 2,3-диаминонафталина, молярная концентрация 0,00002 моль/куб. дм

<a id="p100073"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см раствора 2,3-диаминонафталина с концентрацией 0,0002 моль/куб. дм и разбавляют до метки раствором соляной кислоты ([п. 5.2.1](#p100063)).
<a id="p100074"></a>Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении в холодильнике.


##### <a id="p100075"></a>5.2.5 Раствор алюминия серно-кислого, массовая доля 10%

<a id="p100076"></a>В 90 куб. см дистиллированной воды с добавлением 0,5 куб. см концентрированной соляной кислоты растворяют 10 г раствора алюминия серно-кислого. Срок хранения раствора не ограничен. Признаком его непригодности является помутнение или выпадение осадка.


##### <a id="p100077"></a>5.2.6 Раствор нитрита, массовая концентрация 100 мг/куб. дм

<a id="p100078"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см ГСО состава раствора нитрит-ионов массовой концентрации 1 мг/куб. см, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор устойчив в течение 3 месяцев при хранении в холодильнике.


##### <a id="p100079"></a>5.2.7 Раствор нитрита, массовая концентрация 1,0 мг/куб. дм

<a id="p100080"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1,0 куб. см раствора нитрита по [п. 5.2.6](#p100077) и разбавляют до метки водой. Раствор устойчив в течение 10 дней при хранении в холодильнике.


##### <a id="p100081"></a>5.2.8 Раствор нитрита, массовая концентрация 0,1 мг/куб. дм

<a id="p100082"></a>В мерную колбу на 100 куб. см помещают 10 куб. см раствора нитрита по [п. 5.2.7](#p100079) и разбавляют до метки водой. Раствор устойчив в течение 3 дней при хранении в холодильнике.


#### <a id="p100083"></a>5.3 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100084"></a>В первую мерную колбу вместимостью 25 куб. см помещают 5 куб. см дистиллированной воды, а во вторую - 5 куб. см рабочего раствора нитрита (градуировочные растворы N 1 и 2 соответственно). Затем в обе колбы вводят по 2,5 куб. см раствора 2,3-диаминонафталина и через 5 мин. добавляют по 5 куб. см раствора гидроксида калия по [п. 5.2.2](#p100066), содержимое колб доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и производят измерения на приборе.
<a id="p100085"></a>Выбор рабочего раствора нитрита и концентрации раствора 2,3-диаминонафталина определяется ожидаемой концентрацией нитрита. В диапазоне 0,1 - 5,0 мг/куб. дм используют рабочий раствор нитрита по [п. 5.2.7](#p100079) (концентрация 1,0 мг/куб. дм) и раствор 2,3-диаминонафталина по [п. 5.2.3](#p100069), а в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/куб. дм - рабочий раствор нитрита по [п. 5.2.8](#p100081) (концентрация 0,1 мг/куб. дм) и раствор 2,3-диаминонафталина по [п. 5.2.4](#p100072).
<a id="p100086"></a>Примечание. Необходимо убедиться, что после добавления раствора гидроксида калия среда будет щелочной. Для этого к 2,5 куб. см раствора соляной кислоты по [п. 5.2.1](#p100063) прибавляют 5 куб. см раствора гидроксида калия по [п. 5.2.2](#p100066) и контролируют рН при помощи универсального индикатора. Если рН > 9, то никаких изменений в процедуру анализа не вносят. Если же рН оказывается меньше 9, то увеличивают добавляемый объем гидроксида калия таким образом, чтобы рН раствора было более 9.


#### <a id="p100087"></a>5.4 Градуировка анализатора и контроль

стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100088"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по [п. 5.3](#p100083). При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 7, а в канале регистрации - светофильтр N 6.

<a id="p100089"></a>Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"
<a id="p100090"></a>Установку режима "Фон" производят при помощи градуировочного раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи градуировочного раствора N 2. Параметр "С" задается равным 1000 для раствора нитрита по [п. 5.2.7](#p100079) и 100 для раствора нитрита по [п. 5.2.8](#p100081). Допускается вводить известное значение множителя "А" с клавиатуры прибора.

<a id="p100091"></a>Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"
<a id="p100092"></a>Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 1000 для раствора нитрита по [п. 5.2.7](#p100079) (100 для раствора нитрита по [п. 5.2.8](#p100081)). Значение параметра "J0" устанавливают по градуировочному раствору N 1, а "J1" - по градуировочному раствору N 2. При этом значения параметров "С2" - "С6" и "J2" - "J6" должны быть равны нулю.
<a id="p100093"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики состоит в измерении концентрации нитрита в нескольких специально приготовленных смесях (табл. 2, смеси N 2 - 9) в режиме "Измерение". Приготовление образца для измерений проводится по [п. 5.3](#p100083). Градуировка признается стабильной, если измеренное значение концентрации нитрита в смеси отличается от аттестованного не более чем на 7% в диапазоне концентраций 100 - 1000 мкг/куб. дм и не более чем на 15% при меньших концентрациях. При несоответствии полученных результатов указанным нормативам процесс градуировки необходимо повторить.
<a id="p100094"></a>На стадии освоения методики контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно. В дальнейшем контроль градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в месяц, а также при смене реактивов.
<a id="p100095"></a>Для приборов модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3", не имеющих энергонезависимой памяти, контроль стабильности градуировочной характеристики проводят после каждой новой градуировки прибора.
<a id="p100096"></a>При использовании иных люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

<a id="p100097"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100098"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ**

</div>

**СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА**


| N смеси | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация нитрита, мкг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Раствор по [п. 5.2.6](#p100077) Вода дистиллированная | 10 до 100 | 100000 10000 | 1,2 |
| 2 | Смесь N 1 Вода дистиллированная | 10 до 100 | 1000 | 1,4 |
| 3 | Смесь N 1 Вода дистиллированная | 5 до 100 | 500 | 1,4 |
| 4 | Смесь N 2 Вода дистиллированная | 25 до 100 | 250 | 1,6 |
| 5 | Смесь N 2 Вода дистиллированная | 10 до 100 | 100 | 1,6 |
| 6 | Смесь N 2 Вода дистиллированная | 5 до 100 | 50 | 1,6 |
| 7 | Смесь N 5 Вода дистиллированная | 25 до 100 | 25 | 1,8 |
| 8 | Смесь N 5 Вода дистиллированная | 10 до 100 | 10 | 1,8 |
| 9 | Смесь N 5 Вода дистиллированная | 5 до 100 | 5 | 1,8 |


6. <a id="p100118"></a>Выполнение измерений

<a id="p100119"></a>Одновременно анализируют не менее двух аликвотных порций воды. Если ожидаемая концентрация нитрита в пробе превышает 1 мг/куб. дм, то ее разбавляют, помещая 5 куб. см пробы в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и доводя содержимое до метки дистиллированной водой.
<a id="p100120"></a>Подготавливают три мерные колбы вместимостью 25 куб. см.
<a id="p100121"></a>В первые две мерные колбы помещают аликвотные порции по 5 куб. см анализируемой пробы (исходной или разбавленной при высокой концентрации нитрита). В первую колбу (раствор N 1) приливают 2,5 куб. см раствора 2,3-диаминонафталина такой же концентрации, как и при построении градуировочной зависимости. Во вторую мерную колбу (раствор N 2) приливают 2,5 куб. см раствора соляной кислоты по [п. 5.2.1](#p100063). В третью мерную колбу (раствор N 3) помещают 2,5 куб. см раствора соляной кислоты по п. 5.2.1 <*>.

<a id="p100122"></a>

---

<a id="p100123"></a><*> При анализе серии растворов достаточно приготовить один раствор N 3.

<a id="p100124"></a>Через 5 мин. во все колбы вводят по 5 куб. см раствора гидроксида калия по [п. 5.2.2](#p100066), доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и приступают к измерениям.
<a id="p100125"></a>    Измеряют массовую концентрацию нитрита в растворе N 1 в режиме
"Измерение"   (С ,  мкг/куб. дм).     Полученное   значение  может
                1
потребовать   внесения   поправки   на  собственную  флуоресценцию
примесей,   содержащихся  в  пробе.  Для  ее  нахождения  измеряют
интенсивности   флуоресценции   растворов   N   2  и  3  в  режиме
"Измерение".   Регистрируемые   прибором   значения  выражаются  в
единицах  концентрации   нитрита  и  поэтому  могут  быть  названы
условными концентрациями  нитрита  в  соответствующих  растворах
(С  и  С ,  мкг/куб.  дм).  Они  могут  выражаться  отрицательными
  2     3
числами.
<a id="p100126"></a>    Если  расхождение  между  измеренными  значениями  С  и С   не
                                                        2    3
превышает  10%  от  их  среднего значения, то внесения поправки на
собственную  флуоресценцию  примесей  не  требуется. В этом случае
приступают к обработке результатов измерений по [формуле (2) п. 7](#p100136).
<a id="p100127"></a>    При  большем  расхождении  между  величинами  С   и С  находят
                                                   2     3
величину поправки:

<a id="p100128"></a>                        ДЕЛЬТА  = С  - С .                     (1)
                              С    2    3

<a id="p100129"></a>    Если  величина ДЕЛЬТА  не превышает 50% от измеренной массовой
                         С
концентрации  нитрита  в  пробе  (т.е. С ), то в этом случае также
                                        1
приступают к вычислению результатов измерений по [формуле (3) п. 7](#p100138).
В  противном  случае  необходима  дополнительная  очистка  пробы в
соответствии с [п. 10](#p100153).
<a id="p100130"></a>Примечания.
1. <a id="p100131"></a>Операции контроля влияния флуоресцирующих примесей требуются, как правило, лишь для сильно загрязненных проб вод, а также некоторых типов поверхностных вод с высоким содержанием органических веществ и малым содержанием нитрита. Если для определенного типа проб установлено, что поправку на собственную флуоресценцию примесей вводить не требуется, то растворы N 2 и 3 можно не готовить.
2. <a id="p100132"></a>При измерении каждого из растворов делают не менее двух отсчетов и вычисляют среднее арифметическое.
3. <a id="p100133"></a>При необходимости (см. [примечание к п. 5.3](#p100086)) объем добавляемого раствора гидроксида калия увеличивается; объемы раствора щелочи, добавляемые в градуировочные растворы, и растворы проб должны совпадать.

7. <a id="p100134"></a>Обработка результатов измерений

<a id="p100135"></a>    Массовую  концентрацию  нитрита  при  отсутствии  поправки  на
собственную флуоресценцию пробы вычисляют по формуле:

<a id="p100136"></a>                      Х = 0,001 х С  х Q ,                     (2)
                                   1    1

    где:
    Х - массовая концентрация нитрита в пробе, мг/куб. дм;
    0,001    -   коэффициент   согласования   размерности   единиц
концентрации;
    С   - массовая концентрация нитрита в растворе, приготовленном
     1
по [п. 6](#p100118), мкг/куб. дм;
 Q - коэффициент разбавления пробы по [п. 6](#p100118) при концентрации
     1
нитрита выше 1 мг/куб. дм,  равный соотношению объема разбавленной
пробы (25 куб. см)  и аликвотной порции исходной (5 куб. см). Если
пробу не разбавляют, то Q  = 1.
                         1
<a id="p100137"></a>    Если  требуется внесение поправки на собственную флуоресценцию
примесей, то массовую концентрацию нитрита вычисляют по формуле:

<a id="p100138"></a>               Х = 0,001 х (С  - ДЕЛЬТА ) х Q ,                (3)
                             1         С     1

    где  ДЕЛЬТА  - поправка  к  измеренной  концентрации  нитрита,
               С
вычисленная по [формуле (1)](#p100128), мкг/куб. дм.

8. <a id="p100139"></a>Оформление результатов измерений

                             _
<a id="p100140"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
контроля  сходимости  d.  Значения  норматива  контроля сходимости
приведены в [Прилож. Б](#p100169). Значение d выбирают для среднего
                _
арифметического Х.
<a id="p100141"></a>    Результат     количественного     анализа     в    документах,
предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100142"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
дельта (%), Р = 0,95 ([табл. 1](#p100022));
      _
    - <a id="p100143"></a>Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                       _
                              дельта х Х
<a id="p100144"></a>                     ДЕЛЬТА = ----------.                      (4)
                                 100

<a id="p100145"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
- <a id="p100146"></a>ссылку на настоящий документ;
- <a id="p100147"></a>описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
- <a id="p100148"></a>отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
- <a id="p100149"></a>результат измерения и его погрешность;
- <a id="p100150"></a>фамилию исполнителя.

<div align="center">

9. <a id="p100151"></a>Контроль точности измерений

</div>


<a id="p100152"></a>Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Прилож. Б](#p100169). Нормативы контроля также приведены в Прилож. Б.

<div align="center">

10. <a id="p100153"></a>Очистка проб от флуоресцирующих и окрашенных примесей

</div>


<a id="p100154"></a>Отбирают 25 куб. см пробы (исходной или разбавленной в соответствии с [п. 6](#p100118)) в термостойкий стакан вместимостью 100 куб. см и приливают 5 куб. см раствора соли алюминия по [п. 5.2.5](#p100075). Контролируют рН полученной смеси при помощи универсального индикатора и в случае необходимости добавляют по каплям раствор соляной кислоты по [п. 5.2.1](#p100063) до достижения значения рН 3 - 4.
<a id="p100155"></a>Добавляют по каплям разбавленный (1:1) раствор аммиака до достижения значения рН 7 - 8. Раствор с выпавшим осадком гидроксида алюминия выдерживают 10 - 15 мин. (для ускорения коагуляции осадка содержимое стакана можно подогреть до 60 - 70 °С) и фильтруют через фильтр "красная лента" в мерную колбу вместимостью 50 куб. см. Фильтр 2 - 3 раза промывают дистиллированной водой и присоединяют промывные воды к основному фильтрату. Содержимое колбы разбавляют до метки дистиллированной водой и далее анализируют по [п. 6](#p100118).
<a id="p100156"></a>Аналогичным образом проводят анализ холостой пробы, для проведения которого отбирают 25 куб. см дистиллированной воды вместо анализируемой пробы и проводят через все стадии, начиная с добавления раствора соли алюминия.
<a id="p100157"></a>    Концентрацию нитрита вычисляют по формуле:

<a id="p100158"></a>                Х = 0,001 х (С  - С   ) х Q  х Q ,             (5)
                              1    хол     1    2

    где:
    Х - массовая концентрация нитрита в пробе, мг/куб. дм;
    0,001  -   коэффициент   согласования    единиц    размерности
концентрации;
    С  -  массовая концентрация нитрита в растворе, приготовленном
     1
по [п. 6](#p100118), мкг/куб. дм;
    С    -  массовая   концентрация   нитрита  в  холостой  пробе,
     хол
мкг/куб. дм;
 Q - коэффициент разбавления пробы по [п. 6](#p100118) при концентрации
     1
нитрита выше 1 мг/куб. дм, равный соотношению объема  разбавленной
пробы (25 куб. см) и  аликвотной порции исходной (5 куб. см). Если
пробу не разбавляют, то Q  = 1;
                         1
    Q    -  коэффициент  разбавления  пробы  при  очистке,  равный
     2
соотношению  объемов  очищенной  (50 куб. см) и исходной пробы (25
куб. см).
<a id="p100159"></a>    Примечание.   Очистка  при  помощи  гидроксида  алюминия,  как
правило,   полностью   устраняет  мешающее  влияние  окрашенных  и
флуоресцирующих  примесей. При необходимости можно провести оценку
этого влияния по [п. 6](#p100118). Если оно сохраняется, то необходимо или
повторить  обработку пробы, увеличив объем раствора соли алюминия,
или ввести поправку в результат измерения:

<a id="p100160"></a>               Х = (С  - С    - ДЕЛЬТА ) х Q  - Q .            (5)
                     1    хол         С     1    2





<div align="right">

<a id="p100161"></a>Приложение А<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100162"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100163"></a>При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100164"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
2. <a id="p100165"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту ([п. 1](#p100164)) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. <a id="p100166"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. <a id="p100167"></a>Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.





<div align="right">

<a id="p100168"></a>Приложение Б<br>
(обязательное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100169"></a>**КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

1. <a id="p100170"></a>Контроль воспроизводимости измерений

</div>


<a id="p100171"></a>Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100172"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
<a id="p100173"></a>Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                  _    _             _
<a id="p100174"></a>                 |Х  - Х | <= 0,01 х Х х D,                  (Б.1)
                   1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком  с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    _                          _    _
    Х - среднее арифметическое Х  и Х , мг/куб. дм;
                                1    2
    D   -   норматив    контроля    воспроизводимости    измерений
([табл. Б.1](#p100178)), %.
                                                     _
<a id="p100175"></a>    Значение D выбирают для среднего арифметического Х.
<a id="p100176"></a>При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="right">

<a id="p100177"></a>Таблица Б.1

</div>


<div align="center">

<a id="p100178"></a>**НОРМАТИВЫ КОНТРОЛЯ СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="52%"><col width="20%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td colspan="2">Нормативы контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d (n = 2), %</td><td>воспроизводимости D (m = 2), %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включительно</td><td>42</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включительно</td><td>20</td><td>35</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 5,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включительно</td><td>35</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включительно</td><td>20</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включительно</td><td>10</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включительно</td><td>5</td><td>12</td></tr>
<tr><td colspan="3">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включительно</td><td>15</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="3">Железо общее</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 1,0 включительно</td><td>18</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>7</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 0,5 включительно</td><td>15</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>17</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включительно</td><td>8</td><td>11</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включительно</td><td>50</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включительно</td><td>35</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включительно</td><td>20</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 25,0 включительно</td><td>10</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включительно</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включительно</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Формальдегид</td></tr>
<tr><td>от 0,02 до 0,5 включительно</td><td>24</td><td>34</td></tr>
</table>


2. <a id="p100221"></a>Контроль погрешности измерений

<a id="p100222"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100223"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
<a id="p100224"></a>Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - Х'.
<a id="p100225"></a>Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100226"></a>Величина добавки должна составлять от 50 до 150% от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/куб. дм), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
<a id="p100227"></a>    Величину добавки (С , мг/куб. дм)  рассчитывают по формуле:
                       д

                               С  х V
                                о    о
<a id="p100228"></a>                          С  = -------,                      (Б.2)
                           д      V

    где:
    С     -    концентрация   алюминия   в   стандартном   образце
     о
(аттестованной   смеси),   использованном  для  внесения  добавки,
мг/куб. дм;
    V    -   объем  стандартного  образца  (аттестованной  смеси),
     о
внесенного в качестве добавки, куб. см;
    V - объем пробы, куб. см.
<a id="p100229"></a>    Объем  добавки не должен превышать 5% объема пробы. Решение об
удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100230"></a>                    |Х' - Х - С | <= К ,                     (Б.3)
                               д      д

    где:
    Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
    Х'  -  результат  анализа  рабочей  пробы с добавкой алюминия,
мг/куб. дм;
    С  - значение добавки алюминия, мг/куб. дм;
     д
    К  - норматив контроля погрешности измерений, мг/куб. дм.
     д
<a id="p100231"></a>    При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по
формуле:

                           _________________
                          /     2         2
<a id="p100232"></a>                   К  = \/ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  ,                (Б.4)
                    д           Х         Х'

    где  ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА   - характеристика погрешности  измерения
               Х        Х'
массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой
алюминия соответственно, мг/куб. дм:

<a id="p100233"></a>                  ДЕЛЬТА  = 0,01 х дельта  х Х;
                        Х                Х

<a id="p100234"></a>                  ДЕЛЬТА   = 0,01 х дельта   х Х',           (Б.5)
                        Х'                Х'

    где  дельта ,   дельта      -   характеристика   относительной
               Х           Х'
погрешности измерения  массовой концентрации алюминия  в  исходной
пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно ([табл. 1](#p100022)), %.
<a id="p100235"></a>    Норматив  контроля погрешности при внутрилабораторном контроле
(Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                               _________________
                              /     2         2
<a id="p100236"></a>                К  = 0,84 х \/ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  .            (Б.6)
                 д                  Х         Х'

<a id="p100237"></a>При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.



<a id="p100238"></a>

---