---
title: "\"МУК 4.1.1256-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации цинка флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1256-03"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1256-03"
---

## "МУК 4.1.1256-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации цинка флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

# "МУК 4.1.1256-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации цинка флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Методические указания"

(утв. Минздравом России 01.04.2003)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 115, 315, 344, 379, 452, 639, 812, 981, 1266), а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 N 31).
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876).
> Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности игрушек" (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 798).
> Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 01.09.2003.
> Взамен [МУК 4.1.058-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-058-96).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
1 апреля 2003 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИНКА ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ**
**И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1256-03**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 сентября 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены взамен [МУК 4.1.057 - 4.1.081-96](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-076-96).

<div align="center">

1. <a id="p100009"></a>Введение

</div>



#### <a id="p100010"></a>1.1 Назначение и область применения


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации цинка в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.
<a id="p100012"></a>Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 2,0 мг/куб. дм.
<a id="p100013"></a>Допустимо присутствие до 1 г/куб. дм щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, алюминия, хлоридов, нитратов, сульфатов; до 20 мг/куб. дм меди, железа; до 2 мг/куб. дм свинца; до 1 мг/куб. дм марганца, кобальта, никеля.


#### <a id="p100014"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические свойства цинка


<a id="p100015"></a>Цинк - голубовато-серебристый металл.
<a id="p100016"></a>Физические характеристики: температура плавления - 419,5 °С, температура кипения - 906,2 °С, плотность - 7,14.
<a id="p100017"></a>Химические свойства: растворяется в кислотах и щелочах.
<a id="p100018"></a>Токсическое действие цинка: у рабочих, занятых в производстве цинковой пыли, обнаружены выраженные атрофические и субатрофические катары верхних дыхательных путей. При хроническом воздействии пыли цинка отмечаются желудочно-кишечные расстройства и гипохромная анемия. Появляются жалобы на бессонницу, раздражительность, снижение памяти, потливость по ночам, шум в ушах и снижение слуха. На рентгенограмме - усиление легочного рисунка, эмфизема, начальные признаки пневмосклероза. Повышена заболеваемость верхних дыхательных путей, распространен кариес зубов. (Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1977. Т. III.)
<a id="p100019"></a>Цинк относится к веществам 3-го класса опасности.
<a id="p100020"></a>Предельно допустимые концентрации цинка в воде хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляют 1,0 мг/куб. дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. [ГН 2.1.5.689-98](https://bukva.ai/docs/normativy-9-2)), в питьевой воде - 5,0 мг/куб. дм (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

<div align="center">

2. <a id="p100021"></a>Характеристика погрешности измерений

</div>


<a id="p100022"></a>Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.

<a id="p100023"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100024"></a>**ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>

**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


| Диапазон измерения, мг/куб. дм | Характеристика погрешности измерений, +/- дельта, % |
| --- | --- |
| от 0,005 до 0,1 включительно свыше 0,1 до 2,0 включительно | 25 15 |


<div align="center">

3. <a id="p100028"></a>Метод измерений

</div>


<a id="p100029"></a>Флуоресцентный метод измерений массовой концентрации цинка основан на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде ацетатного буфера (рН 4,6 - 4,9), экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Для устранения мешающего влияния меди используют 8,8'-дихинолилдисульфид, а железа - 1,10-фенантролин.

<div align="center">

4. <a id="p100030"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

реактивы и материалы

<a id="p100031"></a>При выполнении измерений массовой концентрации цинка применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.


#### <a id="p100032"></a>4.1 Средства измерений


<a id="p100033"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02" или       ТУ 4321-001-20506233-94
другой люминесцентный анализатор,
флуориметр или спектрофлуориметр,
удовлетворяющий требованиям указанных ТУ
<a id="p100034"></a>Весы лабораторные общего назначения с ГОСТ 24104
наибольшим пределом взвешивания 200 г
и ценой деления 1,0 мг, любого типа
<a id="p100035"></a>Колбы мерные 2-1000-2, 2-100-2,            ГОСТ 1770
2-50-2, 2-25-2
<a id="p100036"></a>Пипетки с одной отметкой 2-2-5,            ГОСТ 29169
2-2-10, 2-2-25
<a id="p100037"></a>Пипетки градуированные 2-го класса         ГОСТ 29227
точности вместимостью 1, 2, 5,
10 куб. см
<a id="p100038"></a>Государственный стандартный образец
состава раствора ионов цинка: массовая
концентрация 1 мг/куб. см, границы
допускаемого значения относительной
погрешности +/- 1%.


#### <a id="p100039"></a>4.2 Реактивы


<a id="p100040"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709
<a id="p100041"></a>Натрий 8-меркаптохинолинат                      ТУ 6-09-4933-68
2-водный, ч.д.а.
<a id="p100042"></a>Аскорбиновая кислота                            Р 73.941.09
<a id="p100043"></a>Натрий уксусно-кислый трехводный, ос.ч.         ТУ 6-09-1567-78
<a id="p100044"></a>Кислота азотная, х.ч. ГОСТ 4461
<a id="p100045"></a>Кислота уксусная, х.ч. ГОСТ 61
<a id="p100046"></a>Пероксид водорода, х.ч. ГОСТ 10929
<a id="p100047"></a>1,10-фенантролин                                ТУ 6-09-40-2472-87
<a id="p100048"></a>Хлороформ, ч.д.а.                               ТУ 6-09-4263-76
<a id="p100049"></a>Аммиак водный, х.ч. ГОСТ 3760
<a id="p100050"></a>8,8'-дихинолилдисульфид, ч.д.а.                 ТУ 6-09-16-907-84
<a id="p100051"></a>Спирт этиловый ректификованный ГОСТ 18300.
<a id="p100052"></a>Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.


#### <a id="p100053"></a>4.3 Вспомогательное оборудование и материалы


<a id="p100054"></a>Бидистиллятор или аппарат для                     ТУ 25.11-1592-81
перегонки воды кварцевый или стеклянный
<a id="p100055"></a>Чашки кварцевые, вместимостью 50 и                ГОСТ 19908
100 куб. см или стакан лабораторный ГОСТ 25336
термостойкий вместимостью 50 и 100 куб. см
<a id="p100056"></a>Воронки делительные вместимостью ГОСТ 25336
50 и 100 куб. см
<a id="p100057"></a>Воронки лабораторные ГОСТ 25336
<a id="p100058"></a>Фильтры обеззоленные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100059"></a>Бумага индикаторная универсальная                 ТУ 6-09-1181-76
<a id="p100060"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919.
<a id="p100061"></a>Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в [Прилож. А](#p100144).

<div align="center">

5. <a id="p100062"></a>Подготовка к выполнению измерений

</div>


<a id="p100063"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование пробы, приготовление вспомогательных растворов и растворов для градуировки, градуировка анализатора.


#### <a id="p100064"></a>5.1 Отбор и консервирование проб


<a id="p100065"></a>Общие требования к отбору проб по [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Отбор проб питьевой воды по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.
<a id="p100066"></a>Объем отбираемой пробы - не менее 250 куб. см при предполагаемой концентрации цинка менее 0,2 мг/куб. дм и не менее 50 куб. см при более высокой концентрации. Для хранения и транспортирования проб используют сосуды из полиэтилена или фторопласта.
<a id="p100067"></a>Пробы консервируют добавлением концентрированной азотной кислоты из расчета 3 куб. см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения консервированной пробы - 3 дня.
<a id="p100068"></a>Незаконсервированную пробу необходимо проанализировать в течение 4 ч с момента отбора. Если пробу не консервировали, то перед выполнением анализа ее подкисляют раствором азотной кислоты по [п. 5.2.7](#p100084) из расчета 3 куб. см на 1 куб. дм пробы.


#### <a id="p100069"></a>5.2 Приготовление растворов



##### <a id="p100070"></a>5.2.1 Получение бидистиллированной воды

<a id="p100071"></a>Бидистиллированную воду получают путем повторной дистилляции воды, соответствующей ГОСТ 6709-72, в бидистилляторе или лабораторной установке для перегонки воды, выполненной из кварца или стекла. Все растворы готовят только на бидистиллированной воде.


##### <a id="p100072"></a>5.2.2 Раствор 8,8'-дихинолилдисульфида в хлороформе, массовая концентрация 0,2 г/куб. дм

<a id="p100073"></a>В 100 куб. см хлороформа растворяют 20 мг 8,8'-дихинолилдисульфида. Срок хранения раствора в холодильнике - 3 месяца.


##### <a id="p100074"></a>5.2.3 Ацетатный буферный раствор с рН 4,6 - 4,9

<a id="p100075"></a>В 100 - 150 куб. см бидистиллированной воды растворяют 13,6 г уксусно-кислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 5,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты, перемешивают и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100076"></a>Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде, срок хранения - 3 месяца.


##### <a id="p100077"></a>5.2.4 Раствор аскорбиновой кислоты, массовая концентрация 2 г/куб. дм

<a id="p100078"></a>В 100 куб. см бидистиллированной воды растворяют 200 мг аскорбиновой кислоты. Срок хранения раствора в холодильнике - 3 дня.


##### <a id="p100079"></a>5.2.5 Раствор 1,10-фенантролина в этаноле, массовая концентрация 5 г/куб. дм

<a id="p100080"></a>В 50 куб. см этанола растворяют 250 мг 1,10-фенантролина. Срок хранения раствора в холодильнике - 3 месяца. Признаком его непригодности является появление окраски.


##### <a id="p100081"></a>5.2.6 Раствор 8-меркаптохинолината натрия, массовая концентрация 1 г/куб. дм

<a id="p100082"></a>В 25 куб. см бидистиллированной воды растворяют 25 мг 8-меркаптохинолината натрия. Допускается опалесценция или помутнение раствора. Приготовленный раствор фильтровать запрещается.
<a id="p100083"></a>Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток.


##### <a id="p100084"></a>5.2.7 Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,7%

<a id="p100085"></a>Разбавляют 7 куб. см концентрированной азотной кислоты до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения не ограничен.


##### <a id="p100086"></a>5.2.8 Раствор цинка, массовая концентрация 100,0 мг/куб. дм

<a id="p100087"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см переносят 5 куб. см ГСО состава водного раствора ионов цинка массовой концентрации 1 мг/куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 5.2.7](#p100084) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора - 3 месяца.


##### <a id="p100088"></a>5.2.9 Раствор цинка, массовая концентрация 1,0 мг/куб. дм

<a id="p100089"></a>Раствор готовят двукратным разбавлением раствора с концентрацией 100,0 мг/куб. дм [(п. 5.2.8)](#p100086). Для этого 10 куб. см более концентрированного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 5.2.7](#p100084) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора концентрации 10 мг/куб. дм - 1 месяц, концентрации 1 мг/куб. дм - 1 неделя.


#### <a id="p100090"></a>5.3 Приготовление растворов для градуировки

<div align="center">

анализатора "Флюорат-02"

</div>


<a id="p100091"></a>В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см бидистиллированной воды, приливают 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты по [п. 5.2.4](#p100077), 5 куб. см ацетатного буферного раствора по [п. 5.2.3](#p100074), 1 куб. см раствора 1,10-фенантролина по [п. 5.2.5](#p100079) и 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия по [п. 5.2.6](#p100081). Запрещается изменять указанный порядок добавления реагентов.
<a id="p100092"></a>Через 2 мин. приливают 5 куб. см хлороформа и экстрагируют 8-меркаптохинолинат цинка в течение 1 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02" (раствор N 1).
<a id="p100093"></a>Аналогичным образом готовят раствор N 2, используя вместо бидистиллированной воды 5 куб. см раствора цинка с концентрацией 1 мг/куб. дм по [п. 5.2.9](#p100088).


#### <a id="p100094"></a>5.4 Градуировка анализатора и контроль стабильности

<div align="center">

градуировочной характеристики

</div>


<a id="p100095"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по [п. 5.3](#p100090). При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 11, а в канале регистрации - светофильтр N 5.

<div align="center">

<a id="p100096"></a>Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

</div>


<a id="p100097"></a>Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2. Параметр "С" задается равным 1,000.

<a id="p100098"></a>Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

<a id="p100099"></a>Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 1,000. Значение параметра "J0" устанавливают по раствору N 1, а "J1" - по раствору N 2. При этом значения параметров "С2" - "С6" и "J2" - "J6" должны быть равны нулю.
<a id="p100100"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики состоит в проведении измерений концентрации цинка в нескольких специально приготовленных смесях (табл. 2). Приготовление образца для измерения производится согласно [п. 5.3](#p100090). На стадии освоения методики контроль производится ежедневно перед началом измерения проб, а в дальнейшем - после замены партии реактивов, буферного раствора и стандартных образцов, но не реже 1 раза в неделю.

<a id="p100101"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100102"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**

</div>

**ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА**


| N смеси | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация цинка, мг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Раствор цинка по [п. 5.2.9](#p100088) |  | 1,0 | 1,6 |
| 2 | Смесь N 1 Азотная кислота по [п. 5.2.7](#p100084) Бидистиллированная вода | 50 1 до 100 | 0,5 | 1,8 |
| 3 | Смесь N 1 Азотная кислота по [п. 5.2.7](#p100084) Бидистиллированная вода | 20 1 до 100 | 0,2 | 1,8 |
| 4 | Смесь N 1 Азотная кислота по [п. 5.2.7](#p100084) Бидистиллированная вода | 10 1 до 100 | 0,1 | 1,8 |


<a id="p100108"></a>Градуировка признается стабильной, если полученное значение концентрации цинка в смеси отличается от известного не более чем на 10% в диапазоне 0,5 - 2,0 мг/куб. дм и на 20% при более низких концентрациях.
<a id="p100109"></a>При несоответствии полученных результатов указанным нормативам процесс градуировки необходимо повторить.
<a id="p100110"></a>На стадии освоения методики контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно. В дальнейшем контроль градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в месяц, а также при смене реактивов.
<a id="p100111"></a>Для приборов модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3", не имеющих энергонезависимой памяти, контроль стабильности градуировочной характеристики проводят после каждой новой градуировки прибора.
<a id="p100112"></a>При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

<div align="center">

6. <a id="p100113"></a>Выполнение измерений

</div>


<a id="p100114"></a>При выполнении измерений массовой концентрации цинка должны быть выполнены следующие работы: маскирование мешающих компонентов, приготовление экстрактов проб и измерение интенсивности их флуоресценции.
<a id="p100115"></a>Для проведения определения отбирают не менее двух аликвотных порций исследуемого образца. Объем аликвотной порции зависит от предполагаемой концентрации цинка (табл. 3).

<a id="p100116"></a>Таблица 3

<div align="center">

<a id="p100117"></a>**РЕКОМЕНДУЕМЫЕ АЛИКВОТНЫЕ ПОРЦИИ ПРОБЫ В ЗАВИСИМОСТИ**

</div>

**ОТ ПРЕДПОЛАГАЕМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИНКА**


| Предполагаемая концентрация цинка, мг/куб. дм | Объем аликвотной порции, куб. см | Степень концентрирования (К) |
| --- | --- | --- |
| от 0,005 до 0,1 включительно свыше 0,1 до 2,0 включительно | 50 5 | 10 1 |


<a id="p100121"></a>Указанный в [табл. 3](#p100117) объем пробы помещают в делительную воронку вместимостью 50 или 100 куб. см, контролируют рН при помощи универсальной индикаторной бумаги и при необходимости добавляют по каплям аммиак водный до достижения рН раствора 3 - 5 (не выше!).
<a id="p100122"></a>К раствору в делительной воронке добавляют 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты по [п. 5.2.4](#p100077), 5 куб. см буферного раствора с рН 4,6 - 4,9 по [п. 5.2.3](#p100074) и 5 куб. см раствора 8,8'-дихинолилдисульфида в хлороформе по [п. 5.2.2](#p100072). Экстрагируют в течение 2 мин. комплексное соединение меди с образовавшимся 8-меркаптохинолином. После разделения слоев экстракт отделяют и отбрасывают.
<a id="p100123"></a>К раствору в делительной воронке добавляют 1 куб. см раствора 1,10-фенантролина [(п. 5.2.5)](#p100079), 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия [(п. 5.2.6)](#p100081) и через 2 мин. 5 куб. см хлороформа. Запрещается изменять указанный порядок добавления реагентов.
<a id="p100124"></a>Экстрагируют 8-меркаптохинолинат цинка в течение 1 мин. и после разделения слоев органический экстракт фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02". Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта не менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое.
<a id="p100125"></a>*Примечание.* Допускается не проводить экстракцию с 8,8'-дихинолилдисульфидом, если концентрация меди в пробе не превышает 0,1 мг/куб. дм. В этом случае после добавления буферного раствора сразу добавляют раствор 1,10-фенантролина.

<div align="center">

7. <a id="p100126"></a>Обработка результатов измерений

</div>


<a id="p100127"></a>    Массовую концентрацию цинка в пробе вычисляют по формуле:

                                С
                                 изм.
<a id="p100128"></a>                            Х = -----,                         (1)
                                  К

    где:
    Х - концентрация цинка в анализируемом объекте, мг/куб. дм;
    С     -  измеренная  концентрация  цинка  в  экстракте  пробы,
     изм.
мг/куб. дм;
 К - степень концентрирования [(табл. 3)](#p100117).

<div align="center">

8. <a id="p100129"></a>Оформление результатов измерений

</div>


                             _
<a id="p100130"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х) = (Х  + Х ) / 2,
                                       1    2         1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
контроля  сходимости  d.  Значения  норматива  контроля сходимости
приведены в [Прилож. Б](#p100151). Значение d выбирают для среднего
                _
арифметического Х.
<a id="p100131"></a>    Результат     количественного     анализа     в    документах,
предусматривающих его использование, представляют в виде:
                         _
    - <a id="p100132"></a>результат  анализа Х (мг/куб. дм), дельта (%), Р = 0,95, где
дельта - характеристика погрешности [(табл. 1)](#p100024), %;
          _
    - <a id="p100133"></a>или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                       _
                                дельта Х
<a id="p100134"></a>                       ДЕЛЬТА = --------.                      (2)
                                   100

<a id="p100135"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
- <a id="p100136"></a>ссылку на настоящий документ;
- <a id="p100137"></a>описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
- <a id="p100138"></a>отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
- <a id="p100139"></a>результат измерения и его погрешность;
- <a id="p100140"></a>фамилию исполнителя.

<div align="center">

9. <a id="p100141"></a>Контроль точности измерений

</div>


<a id="p100142"></a>Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Прилож. Б](#p100151). Нормативы контроля также приведены в Прилож. Б.





<div align="right">

<a id="p100143"></a>Приложение А<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100144"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100145"></a>При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100146"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
2. <a id="p100147"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100146) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. <a id="p100148"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. <a id="p100149"></a>Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.





<div align="right">

<a id="p100150"></a>Приложение Б<br>
(обязательное)

</div>


<a id="p100151"></a>**КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

<div align="center">

1. <a id="p100152"></a>Контроль воспроизводимости измерений

</div>


<a id="p100153"></a>Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100154"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
<a id="p100155"></a>Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики и, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                    _    _           _
<a id="p100156"></a>                   |Х  - Х | <= 0,01 Х D,                    (Б.1)
                     1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х  -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный  другим
     2
аналитиком  с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    _                          _    _
    Х - среднее арифметическое Х  и Х , мг/куб. дм;
                                1    2
    D  -    норматив    контроля    воспроизводимости    измерений
(табл. Б.1), %.
                                                     _
<a id="p100157"></a>    Значение D выбирают для среднего арифметического Х.

<div align="right">

<a id="p100158"></a>Таблица Б.1

</div>


<div align="center">

<a id="p100159"></a>**НОРМАТИВЫ КОНТРОЛЯ СХОДИМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>

**ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="52%"><col width="20%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td colspan="2">Нормативы контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d (n = 2), %</td><td>воспроизводимости D (m = 2), %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включительно</td><td>42</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включительно</td><td>20</td><td>35</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 5,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включительно</td><td>35</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включительно</td><td>20</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включительно</td><td>10</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включительно</td><td>5</td><td>12</td></tr>
<tr><td colspan="3">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включительно</td><td>15</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="3">Железо общее</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 1,0 включительно</td><td>18</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включительно</td><td>25</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включительно</td><td>7</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 0,5 включительно</td><td>15</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включительно</td><td>12</td><td>17</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включительно</td><td>8</td><td>11</td></tr>
<tr><td colspan="3">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включительно</td><td>50</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включительно</td><td>35</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включительно</td><td>20</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 25,0 включительно</td><td>10</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="3">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 включительно</td><td>28</td><td>34</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включительно</td><td>14</td><td>20</td></tr>
<tr><td colspan="3">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включительно</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включительно</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включительно</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="3">Формальдегид</td></tr>
<tr><td>от 0,02 до 0,5 включительно</td><td>24</td><td>34</td></tr>
</table>


<a id="p100202"></a>При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="center">

2. <a id="p100203"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100204"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100205"></a>Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
<a id="p100206"></a>Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - Х'.
<a id="p100207"></a>Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100208"></a>Величина добавки должна составлять от 50 до 150% от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/куб. дм), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
<a id="p100209"></a>    Величину добавки (С , мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:
                       д

                               С  х V
                                о    о
<a id="p100210"></a>                          С  = -------,                      (Б.2)
                           д      V

    где:
    С   -    концентрация    алюминия    в   стандартном   образце
     о
(аттестованной   смеси),   использованном  для  внесения  добавки,
мг/куб. дм;
    V   -   объем   стандартного  образца  (аттестованной  смеси),
     о
внесенного в качестве добавки, куб. см;
    V - объем пробы, куб. см.
<a id="p100211"></a>    Объем  добавки не должен превышать 5% объема пробы. Решение об
удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100212"></a>                    |Х' - Х - С | <= К ,                     (Б.3)
                               д      д

    где:
    Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
    Х' -  результат  анализа  рабочей  пробы  с добавкой алюминия,
мг/куб. дм;
    С  - значение добавки алюминия, мг/куб. дм;
     д
    К  - норматив контроля погрешности измерений, мг/куб. дм.
     д
<a id="p100213"></a>    При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по
формуле:

                          _________________
                         /     2         2
<a id="p100214"></a>                  К  = \/ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  ,                 (Б.4)
                   д           Х         Х'

    где:
    ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА     -   характеристика  погрешности  измерения
          Х        Х'
массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой
алюминия соответственно, мг/куб. дм:

<a id="p100215"></a>                 ДЕЛЬТА  = 0,01 дельта  Х;                   (Б.5)
                       Х              Х
<a id="p100216"></a>                ДЕЛЬТА   = 0,01 дельта   Х',
                      Х'              Х'

    где  дельта ,  дельта     -    характеристика    относительной
               Х         Х'
погрешности  измерения  массовой  концентрации алюминия в исходной
пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно [(табл. 1)](#p100024), %.
<a id="p100217"></a>    Норматив  контроля погрешности при внутрилабораторном контроле
(Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                               _________________
                              /     2         2
<a id="p100218"></a>                  К  = 0,84 \/ДЕЛЬТА  + ДЕЛЬТА  .            (Б.6)
                   д                Х         Х'

<a id="p100219"></a>    При   превышении   норматива  контроля  погрешности  процедуру
контроля  повторяют. При повторном превышении указанного норматива
выясняют  причины,  приводящие  к неудовлетворительным результатам
контроля, и устраняют их.



<a id="p100220"></a>

---