---
title: "\"МУК 4.1.1238-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств бета-цифлутрина в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур, капусте, клубнях картофеля, зеленой массе растений, семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1238-03"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1238-03"
---

## "МУК 4.1.1238-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств бета-цифлутрина в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур, капусте, клубнях картофеля, зеленой массе растений, семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1238-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств бета-цифлутрина в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур, капусте, клубнях картофеля, зеленой массе растений, семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России 16.03.2003)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу с 31.08.2024 в части строки 3 таб. 1, строки 3 таб. 2 и [п. 2.5.1](#p100114) в связи с введением в действие [МУК 4.1.4022-24](https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4022-24), утв. Роспотребнадзором 31.05.2024.
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

16 марта 2003 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ БЕТА-ЦИФЛУТРИНА В ВОДЕ,**
**ПОЧВЕ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР, КАПУСТЕ, КЛУБНЯХ**
**КАРТОФЕЛЯ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА**
**МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1238-03**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

1 июля 2003 года

1. <a id="p100006"></a>Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 года.
4. <a id="p100009"></a>Введены с 1 июля 2003 года.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.


## 1. <a id="p100011"></a>Вводная часть


<a id="p100012"></a>Фирма-производитель: Байер АГ.
<a id="p100013"></a>Торговое название: Бульдок.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИСО: Бета-цифлутрин.
<a id="p100015"></a>Название по ИЮПАК: (RS)-альфа-циано-4-фтор-3-феноксибензил (1RS, 3RS; 1RS, 3SR)-3-=(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилат.
<a id="p100016"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100017"></a>    Эмпирическая формула: C  H  Cl FNO .
                           22 18  2   3
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 434,3.
<a id="p100019"></a>Химически чистый бета-цифлутрин представляет собой бесцветный кристаллический порошок. Состоит из 4 диастереоизомерных пар энантиомеров.
<a id="p100020"></a>Технический продукт содержит: < 2% диастереоизомера (I), 30 - 40% диастереоизомера (II), < 3% диастереоизомера (III), 53 - 67% диастереоизомера (IV).
<a id="p100021"></a>Точка плавления: (II) - 81 °С, (IV) - 106 °С.
                                    -5                      -5
<a id="p100022"></a>    Давление паров:  (II) - 1,4 х 10   mPa,  (IV) - 8,5 х 10   mPa
при 20 °С.
<a id="p100023"></a>    Коэффициент перераспределения н-октанол/вода: (II) K   log P =
                                                        ow
5,94; (IV) K   log P = 5,91.
            ow
<a id="p100024"></a>    Растворимость  (при  20 °С)  в  воде:  (II)  -  2,1,   (IV)  -
1,2  мкг/л;  в  гексане:   (II)  -  2 - 5,   (IV) - 1 - 2  г/л;  в
изопропаноле:  (II) - 5 - 10,  (IV) - 2 - 5 г/л;  в дихлорметане и
толуоле > 200 г/л для обоих изомеров.
<a id="p100025"></a>    Стабилен при комнатной температуре.
<a id="p100026"></a>    Гидролиз  (при 22 °С):  DT    для (II) - 117 дней при рН 4; 20
                              50
дней при рН 7;  6 дней при рН 9;  для (IV) - 25 дней при рН 4;  11
дней при рН 7; 5 дней при рН 9.
<a id="p100027"></a>    Краткая   токсикологическая   характеристика.   Бета-цифлутрин
относится   к   веществам  опасным  по  острой  пероральной  (ЛД
                                                                50
крысы - 15 - 500 мг/кг),  малоопасным по дермальной (ЛД   крысы -
                                                       50
> 5000 мг/кг) и  чрезвычайно  опасным по ингаляционной токсичности
(ЛД    крысы - 4 часа - 0,1 - 0,53 мг/л).  Побочные  отрицательные
   50
эффекты не обнаружены.
<a id="p100028"></a>Гигиенические нормативы.
<a id="p100029"></a>ПДК в воде водоемов - 0,001 мг/куб. дм;
<a id="p100030"></a>ОДК (мг/кг) в почве - 0,05 мг/кг;
<a id="p100031"></a>МДУ в картофеле - 0,02; зерне хлебных злаков, семенах и масле рапса, капусте - 0,1 мг/кг.
<a id="p100032"></a>Область применения препарата. Бета-цифлутрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов, обладающий слабым репеллентным эффектом. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых и чешуекрылых (имаго и личинки) в посевах зерновых и овощных культур, кукурузы, хлопчатника, на плантациях картофеля, технических и плодовых культур при норме расхода 7,5 - 20 г д.в./га.
<a id="p100033"></a>Зарегистрирован в России под торговым названием Бульдок (концентрат эмульсии - 25 л/га) в качестве инсектицида для применения в посевах пшеницы, ячменя, гороха, пастбищных трав, в посадках капусты и картофеля, на яблонях при норме расхода препарата 0,25 - 0,5 л/га. Препарат проходит регистрационные испытания в посевах рапса.


## 2. <a id="p100034"></a>Методика определения остаточных количеств бета-цифлутрина в воде, почве, зеленой массе растений, зерне и соломе зерновых культур, клубнях картофеля, семенах и масле рапса



### <a id="p100035"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100036"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100037"></a>Методика основана на определении бета-цифлутрина методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после его экстракции из растительных проб 50%-ным водным ацетоном или ацетонитрилом, очистки переэкстракцией в гексан и дополнительной очистки проб на колонках с флорисилом.
<a id="p100038"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100039"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100040"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании вышеупомянутых культур.

##### <a id="p100041"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100042"></a>Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 - 3.

<a id="p100043"></a>Таблица 1


<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="12%"><col width="22%"><col width="14%"><col width="12%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, р = 0,95; n = 20</td></tr>
<tr><td>предел обнаружения, мг/кг</td><td>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>среднее значение определения, %</td><td>стандартное отклонение S, %</td><td>доверительный интервал среднего результата, %, +/-</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,002</td><td>0,002 - 0,04</td><td>78,17</td><td>6,8</td><td>7,1</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,05</td><td>0,05 - 1,00</td><td>85,78</td><td>7,3</td><td>7,7</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса</td><td>0,05</td><td>0,05 - 1,00</td><td>79,61</td><td>8,6</td><td>9,0</td></tr>
<tr><td>Зерно</td><td>0,025</td><td>0,025 - 0,50</td><td>83,35</td><td>8,9</td><td>9,3</td></tr>
<tr><td>Капуста</td><td>0,020</td><td>0,020 - 0,40</td><td>79,40</td><td>9,2</td><td>9,6</td></tr>
<tr><td>Картофель</td><td>0,020</td><td>0,020 - 0,40</td><td>80,12</td><td>7,8</td><td>8,2</td></tr>
<tr><td>Семена рапса</td><td>0,025</td><td>0,025 - 0,50</td><td>81,58</td><td>1,2</td><td>21</td></tr>
<tr><td>Масло рапса</td><td>0,050</td><td>0,050 - 1,00</td><td>83,49</td><td>1,1</td><td>1,9</td></tr>
</table>


<a id="p100054"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100055"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАДАННЫХ КОЛИЧЕСТВ БЕТА-ЦИФЛУТРИНА В ВОДЕ,**<br>
**ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ, ЗЕРНЕ, КАПУСТЕ И КАРТОФЕЛЕ**

</div>

**(КОЛОНКА SE-30 5%)**


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="11%"><col width="11%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="2">Внесено</td><td colspan="6">Обнаружено, %</td></tr>
<tr><td>мкг</td><td>мг/кг</td><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td><td>8</td><td>9</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,5</td><td>0,002</td><td>71,2</td><td>70,5</td><td>72,3</td><td>82,0</td><td>72,5</td><td>81,4</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,004</td><td>87,1</td><td>72,5</td><td>70,0</td><td>78,6</td><td>85,7</td><td>74,5</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,02</td><td>85,2</td><td>75,1</td><td>78,1</td><td>76,4</td><td>81,3</td><td>78,8</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>0,04</td><td>85,5</td><td>76,2</td><td>81,3</td><td>80,6</td><td>79,4</td><td>81,2</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,5</td><td>0,05</td><td>79,0</td><td>84,1</td><td>78,3</td><td>86,2</td><td>82,0</td><td>78,5</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,10</td><td>92,2</td><td>88,4</td><td>79,8</td><td>80,6</td><td>81,4</td><td>83,4</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,50</td><td>79,8</td><td>90,1</td><td>89,4</td><td>85,0</td><td>83,5</td><td>90,1</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>10,0</td><td>90,6</td><td>87,5</td><td>92,3</td><td>93,5</td><td>89,9</td><td>93,2</td></tr>
<tr><td>Зеленая масса</td><td>0,5</td><td>0,05</td><td>71,2</td><td>70,5</td><td>72,3</td><td>82,0</td><td>72,5</td><td>81,4</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,10</td><td>70,8</td><td>76,2</td><td>72,0</td><td>70,5</td><td>74,8</td><td>82,1</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,50</td><td>73,5</td><td>80,6</td><td>70,5</td><td>71,4</td><td>78,9</td><td>85,5</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>1,00</td><td>85,5</td><td>88,5</td><td>86,3</td><td>84,7</td><td>81,3</td><td>83,5</td></tr>
<tr><td>Зерно</td><td>0,5</td><td>0,025</td><td>74,1</td><td>78,4</td><td>82,2</td><td>81,4</td><td>79,6</td><td>91,2</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,05</td><td>79,1</td><td>83,8</td><td>80,4</td><td>78,1</td><td>80,2</td><td>76,1</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,25</td><td>85,3</td><td>81,8</td><td>82,0</td><td>91,1</td><td>82,6</td><td>92,3</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>0,50</td><td>84,8</td><td>86,4</td><td>88,1</td><td>90,2</td><td>92,0</td><td>79,3</td></tr>
<tr><td>Капуста</td><td>0,5</td><td>0,02</td><td>75,5</td><td>72,0</td><td>81,3</td><td>73,7</td><td>75,0</td><td>85,1</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,04</td><td>86,3</td><td>74,8</td><td>76,0</td><td>83,3</td><td>71,7</td><td>72,8</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,20</td><td>88,1</td><td>80,6</td><td>75,1</td><td>88,3</td><td>76,5</td><td>79,0</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>0,40</td><td>85,2</td><td>81,6</td><td>87,3</td><td>78,8</td><td>88,5</td><td>86,5</td></tr>
<tr><td>Картофель</td><td>0,5</td><td>0,02</td><td>81,3</td><td>76,8</td><td>70,0</td><td>79,0</td><td>74,0</td><td>70,1</td></tr>
<tr><td></td><td>1,0</td><td>0,04</td><td>79,6</td><td>76,3</td><td>70,1</td><td>84,2</td><td>70,4</td><td>75,5</td></tr>
<tr><td></td><td>5,0</td><td>0,20</td><td>83,5</td><td>89,0</td><td>80,2</td><td>75,9</td><td>78,5</td><td>82,3</td></tr>
<tr><td></td><td>10,0</td><td>0,40</td><td>78,8</td><td>89,1</td><td>83,0</td><td>87,2</td><td>85,0</td><td>86,6</td></tr>
</table>


<a id="p100082"></a>Таблица 3

<div align="center">

<a id="p100083"></a>**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ И ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ**

</div>

**БЕТА-ЦИФЛУТРИНА В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА**


| Анализируемый объект | Добавлено бетацифлутрина, мг/кг | Обнаружено бетацифлутрина, мг/кг | Доверительный интервал, +/- | Полнота определения, % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| Семена рапса | 0,025 | 0,020 | 0,0021 | 80,0 |
|  | 0,125 | 0,104 | 0,0059 | 82,9 |
|  | 0,250 | 0,202 | 0,0098 | 80,9 |
|  | 0,500 | 0,412 | 0,0245 | 82,5 |
| Масло рапса | 0,05 | 0,041 | 0,0042 | 82,5 |
|  | 0,25 | 0,209 | 0,0107 | 83,6 |
|  | 0,50 | 0,420 | 0,0142 | 84,1 |
|  | 1,00 | 0,838 | 0,0511 | 83,8 |



### <a id="p100093"></a>2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование



##### <a id="p100094"></a>2.2.1 Реактивы, материалы и растворы

<a id="p100095"></a>Бета-цифлутрин, аналитический стандарт фирмы
Байер с содержанием д.в. 98,7%
Азот, ос.ч. ГОСТ 9293-74
Ацетон ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил                                        ТУ 6-09-3534-87
Вода дистиллированная                              ГОСТ 7602-72
Гексан, ч.                                         ТУ 6-09-3375-78
Насадка для набивной колонки: 3% OV-1 на
Инертоне-супер (0,12 - 0,16 мм), фирма Хемапол,
Чехия
Насадка для набивной колонки: 5% ХЕ-60 на
Хроматоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,16 мм),
фирма Хемапол, Чехия
Насадка для набивной колонки: 5% SE-30 на
Хроматоне N-AW-DMCS (0,125 - 0,16 мм),
фирма Хемапол, Чехия
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
Флорисил 60/100 меш, фирма Fluka


##### <a id="p100096"></a>2.2.2 Приборы, аппаратура, посуда

<a id="p100097"></a>Аппарат для встряхивания или аналогичный           ТУ 64-1-1081-73
Баня водяная                                       ТУ 46-22-603-75
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные         ГОСТ 34104-80Е
Воронки делительные на 250 и 500 мл                ГОСТ 23336-82
Воронки для фильтрования, стеклянные               ГОСТ 8613-75
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100 и 250 мл           ГОСТ 1770-74
Колбы конические на шлифе на 250 мл                ГОСТ 10394-72
Колонка для адсорбционной хроматографии -
300 х 15 мм
Колонка газохроматографическая стеклянная
длиной 1 м, с внутренним диаметром 3 мм
Концентраторы грушевидные на 100 и 250 мл
**НШ29 КГУ-100 (250)                                 ГОСТ 10394-72**
Микрошприц на 10 мкл                               ТУ Е-2.833.0.24
Насос водоструйный                                 ГОСТ 10696-75
Пипетки мерные на 1,0, 2,0 и 5,0 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
Испаритель ротационный, вакуумный ИР-1М
или аналогичный                                    ТУ 25-11-917-74
Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
Хроматограф газовый "Цвет 500 М" с детектором
                               63
постоянной рекомбинации ионов (  Ni) с
пределом детектирования по Линдану не выше
      -14
4 х 10    и набивной колонкой или другой
аналогичного типа
Цилиндры мерные емкостью 25, 50, 100 и 250 мл      ГОСТ 1770-74


### <a id="p100098"></a>2.3. Подготовка к определению



##### <a id="p100099"></a>2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонок для газожидкостной хроматографии

<a id="p100100"></a>Готовую насадку засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом в соответствии с правилами. Колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре на 20 °С ниже предельного значения для выбранной неподвижной фазы в течение 8 - 10 ч.

##### <a id="p100101"></a>2.3.2 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100102"></a>Взвешивают 50 мг бета-цифлутрина в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Стандартный раствор N 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.
<a id="p100103"></a>Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы бета-цифлутрина в гексане с концентрацией 0,01; 0,05; 0,1; 0,2; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 10,0 мкг/мл для построения калибровочного графика и внесения в контрольный образец.

##### <a id="p100104"></a>2.3.3 Построение калибровочного графика

<a id="p100105"></a>Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно по 3 мкл каждого из выбранных для калибровки четырех растворов (для каждой концентрации делают не менее 3 вводов) и измеряют высоту или площадь пиков. По полученным данным рассчитывают среднее значение высоты пика или его площади для каждой концентрации и строят график зависимости высоты пика или его площади от концентрации бета-цифлутрина в мкг/мл.

##### <a id="p100106"></a>2.3.4 Подготовка колонки с флорисилом

<a id="p100107"></a>В пластмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют колонку 5 г флорисила 60/100 меш, уплотняя его путем вибрации колонки. На слой флорисила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения флорисил в колонке промывают 20 мл ацетона, а в день определения - 10 мл гексана.

##### <a id="p100108"></a>2.3.5 Проверка хроматографического поведения бета-цифлутрина на колонке

<a id="p100109"></a>В подготовленную колонку вносят 1 мл стандартного раствора бета-цифлутрина в гексане с концентрацией 0,2 мкг/мл [(раздел 2.3.2).](#p100101) Колонку промывают последовательно 20 мл гексана и 10 мл смеси гексан - ацетон в соотношении 10:1. Смывы отбрасывают. После этого последовательно пропускают через колонку 4 - 5 порций смеси гексан - ацетон (4:1) по 5 мл каждая, собирая их в отдельные концентраторы. Собранные фракции упаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл пробы. Фракции, содержащие бета-цифлутрин, объединяют, упаривают досуха, сухой остаток вновь растворяют в 1 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл пробы. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с колонки и необходимый для очистки объем элюата.
<a id="p100110"></a>*Примечание.* Хроматографическое поведение бета-цифлутрина на колонке обязательно проверяют при отработке методики и каждый раз - при использовании новой партии флорисила.


### <a id="p100111"></a>2.4. Отбор проб


<a id="p100112"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.1979). Пробы зеленой массы зерновых культур, капусты и картофеля хранятся в запаянных пластиковых пакетах в замороженном виде. Отобранные пробы зерна, соломы и почвы подсушивают до стандартной влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм; зерно и семена рапса размалывают на лабораторной мельнице; зеленую массу измельчают ножницами; капусту - ножом; картофель - на терке; виноград - в гомогенизаторе.


### <a id="p100113"></a>2.5. Описание определения



##### <a id="p100114"></a>2.5.1 Вода

<a id="p100115"></a>Образец воды 250 мл помещают в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют 1 чайную ложку хлористого натрия, 50 мл гексана и встряхивают в течение 15 мин. После разделения слоев гексановую фракцию сливают в концентратор. Экстракцию повторяют еще два раза порциями по 30 мл. Объединенные гексановые фракции пропускают через безводный сульфат натрия и концентрируют на ротационном вакуумном испарителе до объема 10 мл при температуре 40 °С.

##### <a id="p100116"></a>2.5.2 Зеленая масса растений, зерно, солома, капуста, картофель

<a id="p100117"></a>Навеску измельченного материала (зеленая масса, зерно, солома - 10 г; капуста, картофель - 25 г) помещают в коническую колбу и заливают 50 мл 50%-го водного ацетона. Встряхивают 1 ч или оставляют на ночь. Экстракцию повторяют еще два раза, заливая остаток 30 мл экстрагента и встряхивая каждый раз по 10 мин. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр, объединяют и помещают на 1 ч в холодильную камеру. При выпадении осадка или восков пробы отфильтровывают вторично.
<a id="p100118"></a>Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку и производят очистку проб переэкстракцией в гексан. Для этого в делительную воронку добавляют 30 мл гексана, встряхивают 10 - 15 мин. Гексановую фракцию пропускают через безводный сульфат натрия и собирают в концентратор. Экстракцию повторяют еще два раза, собирая гексан в тот же концентратор. Объединенные экстракты концентрируют на ротационном вакуумном испарителе до объема 10 мл. Далее проводят количественное определение.
<a id="p100119"></a>Если пробы получились недостаточно чистые, то проводится дополнительная очистка проб ацетонитрилом. Для этого гексан в концентраторе упаривают до 0,3 мл, остаток гексана высушивают током азота или воздуха. К сухому остатку в колбе добавляют 3 - 5 мл ацетонитрила, встряхивают 1 - 2 мин. Ацетонитрил количественно переносят в делительную воронку, обмывая колбу 1 - 2 мл растворителя, и приливают 50 мл 2%-ного раствора хлористого натрия. Бета-цифлутрин экстрагируют дважды порциями гексана по 30 мл, встряхивая делительную воронку 1 - 2 мин. Гексановые фракции собирают в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия, и концентрируют на ротационном вакуумном испарителе до 10 мл.

##### <a id="p100120"></a>2.5.3 Почва

<a id="p100121"></a>    Навеску почвы 10 г заливают  50 мл смеси ацетон - 0,05 Н СаСl
                                                                 2
(1:1),  встряхивают в течение 1 ч  (колбы лучше  оставлять на ночь
для лучшей экстракции). Экстракцию повторяют еще два раза, заливая
остаток  30 мл  экстрагента  и  встряхивая  каждый  раз  в течение
10 мин. Далее анализ ведут так, как описано в [разделе 2.5.2.](#p100116)

##### <a id="p100122"></a>2.5.4 Семена рапса

<a id="p100123"></a>Навеску семян рапса 10 г помещают в коническую колбу, заливают 50 мл ацетонитрила и встряхивают 30 мин. Экстракт отфильтровывают через бумажный фильтр в мерный цилиндр емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще два раза, заливая пробу каждый раз 50 мл ацетонитрила и встряхивая ее содержимое по 30 мин. Экстракты собирают в тот же цилиндр. Объем объединенного экстракта доводят до 150 мл ацетонитрилом.
<a id="p100124"></a>Для анализа отбирают мерным цилиндром аликвоту экстракта 30 мл (1/5 часть) и помещают в делительную воронку емкостью 250 мл. Приливают туда же 10 мл гексана и встряхивают 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний слой ацетонитрила сливают в стаканчик на 50 - 100 мл, гексан отбрасывают. Ацетонитрильный экстракт из стаканчика возвращают в делительную воронку и промывают его еще раз 10 мл гексана. Ацетонитрил сливают в концентратор и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С.
<a id="p100125"></a>Сухой остаток в концентраторе разводят в 25 мл гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и переносят в чистую делительную воронку. Концентратор ополаскивают 15 мл гексана, гексан сливают в ту же воронку. К гексановой фракции в делительной воронке добавляют 30 мл ацетонитрила и проводят переэкстракцию бета-цифлутрина, встряхивая содержимое 1 - 2 мин. После разделения фаз ацетонитрил собирают в концентратор; гексан оставляют в делительной воронке. Экстракцию повторяют еще дважды, добавляя каждый раз по 30 мл ацетонитрила. Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе.

###### <a id="p100126"></a>2.5.4.1 Очистка на колонке.

<a id="p100127"></a>Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 мл гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и количественно переносят на хроматографическую колонку с флорисилом для дальнейшей очистки пробы. Концентратор ополаскивают 20 мл гексана, гексан пропускают через колонку и отбрасывают. Колонку промывают смесью гексан - ацетон (10:1), смыв отбрасывают. Бета-цифлутрин элюируют с колонки 15 мл смеси гексан - ацетон (4:1), собирают элюат в концентратор на 100 мл и затем упаривают содержимое концентратора досуха на ротационном вакуумном испарителе досуха.
<a id="p100128"></a>Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл пробы.

##### <a id="p100129"></a>2.5.5 Масло рапса

<a id="p100130"></a>Навеску масла 5 г помещают в стеклянный стакан объемом 100 мл, разводят навеску 25 мл гексана и тщательно перемешивают. Содержимое стакана переносят в делительную воронку емкостью 250 мл, а стакан обмывают 15 мл гексана, который сливают в ту же воронку. Бета-цифлутрин экстрагируют 30 мл ацетонитрила, встряхивая воронку 1 - 2 мин. После разделения слоев нижний слой ацетонитрила сливают в мерный цилиндр емкостью 250 мл. Экстракцию бета-цифлутрина из гексана повторяют еще три раза, используя каждый раз по 30 мл ацетонитрила. Объединенный ацетонитрильный экстракт в цилиндре доводят до объема 150 мл ацетонитрилом.
<a id="p100131"></a>Для анализа отбирают мерным цилиндром аликвоту объемом 30 мл (1/5 часть) и помещают в делительную воронку емкостью 250 мл. Далее проводят очистку пробы как указано в [разделе 2.5.4.1.](#p100126)
<a id="p100132"></a>Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл пробы.


### <a id="p100133"></a>2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов



##### <a id="p100134"></a>2.6.1 Условия хроматографирования

<a id="p100135"></a>2.6.1.1. Для зеленой массы, зерна, соломы, капусты и клубней картофеля.
<a id="p100136"></a>    Хроматограф газожидкостный "Цвет 550" с детектором  постоянной
скорости  рекомбинации  (ДПР)  или  по  захвату электронов (ДЭЗ) с
                                                    -14
пределом  детектирования  по  Линдану не выше 4 х 10    или другой
аналогичного типа.
<a id="p100137"></a>    Колонка 1:
<a id="p100138"></a>    Неподвижная  фаза SE-30 5%  на  Хроматоне  N-AW-DMCS  (0,125 -
0,160 мм).
<a id="p100139"></a>    Колонка  стеклянная спиральная,  длина 1 м, внутренний диаметр
3 мм.
<a id="p100140"></a>    Температура:
<a id="p100141"></a>    термостата колонки - 250 °С;
<a id="p100142"></a>    термостата испарителя - 260 °С;
<a id="p100143"></a>    термостата детектора - 310 °С.
<a id="p100144"></a>    Скорость газа-носителя - азота - 35 мл/мин.
<a id="p100145"></a>    Объем пробы, вводимой в испаритель - 1 - 2 мкл.
<a id="p100146"></a>    Линейность детектирования - 0,5 - 10 нг.
<a id="p100147"></a>    Время удерживания - 1 мин. 38 с.
                                        10
<a id="p100148"></a>    Рабочая шкала электрометра - 16 х 10  .
<a id="p100149"></a>    Колонка 2:
<a id="p100150"></a>    Неподвижная  фаза  ХЕ-60 5%  на  Хроматоне  N-AW-DMCS (0,125 -
0,160 мм).
<a id="p100151"></a>    Колонка  стеклянная  спиральная, длина 1 м, внутренний диаметр
3 мм.
<a id="p100152"></a>    Температура:
<a id="p100153"></a>    термостата колонки - 205 °С;
<a id="p100154"></a>    термостата испарителя - 220 °С;
<a id="p100155"></a>    термостата детектора - 310 °С.
<a id="p100156"></a>    Скорость газа-носителя - азота - 20 мл/мин.
<a id="p100157"></a>    Объем пробы, вводимой в испаритель, - 1 - 2 мкл.
<a id="p100158"></a>    Линейность детектирования - 0,5 - 10 нг.
<a id="p100159"></a>    Время удерживания - 1 мин. 55 с.
                                       10
<a id="p100160"></a>    Рабочая шкала электрометра - 8 х 10  .

###### <a id="p100161"></a>2.6.1.2 Для семян и масла рапса.

<a id="p100162"></a>    Хроматограф газожидкостный "Цвет 500М" с детектором постоянной
скорости  рекомбинации  ионов (ДПР)  с пределом  детектирования по
                      -14
Линдану не выше 4 х 10    или другой аналогичного типа.
<a id="p100163"></a>    Неподвижная фаза OV-1 3% на Инертоне Супер (0,12 - 0,16 мм).
<a id="p100164"></a>    Колонка  стеклянная спиральная,  длина 1 м, внутренний диаметр
3 мм.
<a id="p100165"></a>    Температура:
<a id="p100166"></a>    термостата колонки - 250 °С;
<a id="p100167"></a>    термостата испарителя - 270 °С;
<a id="p100168"></a>    термостата детектора - 320 °С.
<a id="p100169"></a>    Скорость газа-носителя - азота - 45 мл/мин.
<a id="p100170"></a>    Объем пробы, вводимой в испаритель, - 3 мкл.
<a id="p100171"></a>    Линейность детектирования - 0,03 - 0,6 нг.
<a id="p100172"></a>    Время удерживания - 3 мин. 12 с.
                                        10
<a id="p100173"></a>    Рабочая шкала электрометра - 16 х 10  .
<a id="p100174"></a>    Каждую  анализируемую  пробу  вводят  в  хроматограф  3 раза и
вычисляют среднюю высоту пика.

##### <a id="p100175"></a>2.6.2 Обработка результатов анализов

<a id="p100176"></a>    Содержание  бета-цифлутрина  в  пробах  воды,  почвы,  зеленой
массы,  зерна,  соломы,  капусты,  картофеля,  семян и масла рапса
рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                            H  x A x V
                             1
<a id="p100177"></a>                       X = ------------ P,
                           H  x m x 100
                            0

    где:
    Х - содержание бета-цифлутрина в пробе, мг/кг;
    Н  - высота пика образца, мм;
     1
    Н  - высота пика стандарта, мм;
     0
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    V - объем экстракта,  подготовленного для хроматографирования,
мл;
    m - масса или объем анализируемого образца, г или мл;

<div align="center">

    Р - содержание бета-цифлутрина в аналитическом стандарте.

</div>

<a id="p100178"></a>При расчете содержания бета-цифлутрина в семенах и масле рапса полученный результат умножают на 5, так как для анализа берут аликвоту (1/5).


## 3. <a id="p100179"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100180"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.


## 4. <a id="p100181"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100182"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95.](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".


## 5. <a id="p100183"></a>Разработчики


1. <a id="p100184"></a>Методические указания по определению бета-цифлутрина в воде, почве, зеленой массе, зерне, соломе, капусте и клубнях картофеля подготовлены Петровой Т.М., Блиновой Т.Ф.
<a id="p100185"></a>Всероссийский НИИ защиты растений (ВИЗР), г. Санкт-Петербург.
2. <a id="p100186"></a>Методические указания по определению бета-цифлутрина в семенах и масле рапса подготовлены Калининым В.А., проф., к.с-х.н., Калининой Т.С., ст.н.с, к.с-х.н., Фроловой Н.С., ст. инж.

<div align="center">

<a id="p100187"></a>Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26; E-mail: tlmaa@online.ru.

</div>




<a id="p100188"></a>

---