--- title: "\"МУК 4.1.1231-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1231-03" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1231-03" --- ## "МУК 4.1.1231-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.1231-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Минздравом России 16.03.2003) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 июля 2003 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
16 марта 2003 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРАЛКОКСИДИМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ** **ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1231-03**
Дата введения
1 июля 2003 года 1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. А.В. Довгилевич) при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик контроля указаны в конце каждой из них. 2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России. 3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г. 4. Введены впервые. ## 1. Вводная часть Фирма-производитель: Зенека (Великобритания). Торговое название: Грасп 80% ВДГ. Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК). Структурная формула: (не приводится). Эмпирическая формула: C H NO . 20 27 3 Молекулярная масса: 329. Белый порошок без запаха. Температура плавления: 106 °С. -7 Давление паров (20 °С): 4 х 10 Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1. Растворимость в воде (22 °С): 6 мг/л (рН 5,2) 7 мг/л (рН 6,5) 8850 мг/л (рН 9,0). Растворимость в органических растворителях при 24 °С (г/л): метанол 25 ацетон 89 хлористый метилен > 500 толуол 213 гексан 18 Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность для крыс LD = 934 - 1324 мг/кг; острая дермальная 50 токсичность для крыс LD > 2000 мг/кг; острая ингаляционная 50 токсичность для крыс LC = 3,5 мг/л воздуха. 50 ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/куб. м. Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя. ## 2. Методика измерения концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип методики Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки. ##### 2.1.2 Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах. ##### 2.1.3 Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95) Число параллельных определений 6 Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 5 нг Предел обнаружения в воздухе при отборе 20 куб. дм воздуха 0,005 мг/куб. м Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. м Среднее значение определения 94,77%
Стандартное отклонение (S) 11,10%
Относительное стандартное отклонение (DS) 4,82%
Доверительный интервал среднего 12,39%
Суммарная погрешность измерения не превышает 24% ### 2.2. Реактивы, растворы и материалы Тралкоксидим, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,4%, (Зенека) Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79 Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-4326-76 Вода бидистиллированная [<*>](#p100039) или деионизованная Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76 Фильтры бумажные "синяя лента",
предварительно промытые ацетоном,
затем хлороформом ТУ 6-09-26-78
--- <*> Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с перманганатом калия, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют. ### 2.3. Приборы, аппаратура, посуда Высокоэффективный жидкостный хроматограф фирмы Beckman (насос 114 м, ультрафиолетовый детектор 166) или аналогичный Хроматографическая колонка стальная, длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм (АО БиоХимМак, 117899, Москва, Воробьевы горы, МГУ) Шприц хроматографический фирмы Hamilton на 100 мкл или аналогичный Аспирационное устройство типа ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78 или аналогичное Барометр ТУ 2504-1797-75 Вакуумный роторный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76 или аналогичный Весы аналитические типа ВЛР-200 ГОСТ 19401-74 Водоструйный насос ГОСТ 10696-75 Встряхиватель механический ТУ 64-1-1081-73 Термометр лабораторный, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С ГОСТ 215-73Е Воронки химические конусные диаметром 34 - 40 мм ГОСТ 25336-82Е Колбы мерные на 50, 100 и 1000 мл ГОСТ 1770-74 Колбы круглодонные со шлифом на 100 мл ГОСТ 9737-70 Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) Пробирки центрифужные на 10 мл ГОСТ 25336-82Е Стаканы химические на 100 мл ГОСТ 25336-82Е Цилиндры мерные на 10 и 200 мл ГОСТ 1770-74 Груша резиновая Фильтродержатели Стеклянные палочки ### 2.4. Отбор проб Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны". Воздух со скоростью 5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 20 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней. ### 2.5. Подготовка к определению ##### 2.5.1 Очистка растворителей Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой. ##### 2.5.2 Подготовка подвижной фазы Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80% ацетонитрила и 20% воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин. в течение 5 мин. или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин. ##### 2.5.3 Кондиционирование колонки Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил - вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 - 45 мин. до получения стабильной базовой линии. ##### 2.5.4 Приготовление стандартных растворов Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы N 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев. Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора N 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике. ##### 2.5.5 Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима. ### 2.6. Описание определения Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7 - 10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл. Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п. 2.7. ### 2.7. Условия хроматографирования Высокоэффективный жидкостный хроматограф фирмы Beckman (насос 114 м, ультрафиолетовый детектор 166) Хроматографическая колонка стальная, длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм Объем вводимой пробы 100 мкл Подвижная фаза ацетонитрил - вода = 80:20 (по объему) Скорость потока элюента 0,8 мл/мин. Длина волны 280 нм Чувствительность УФ-детектора 0,01 AUFS Температура колонки комнатная Время выхода тралкоксидима 7,5 - 8,5 мин. Линейный диапазон детектирования 5 - 100 нг Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ. Альтернативная неподвижная фаза: Хроматографическая колонка стальная (15 х 4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8Т (7 мкм) Условия хроматографирования те же Время выхода тралкоксидима около 7 мин. ### 2.8. Обработка результатов анализа Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле: W Х = С --, V где: Х - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/куб. м; С - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм. ## 3. Требования техники безопасности Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами. ## 4. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями [МИ 2335-95](https://bukva.ai/docs/mi-2335-95) "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа". ## 5. Разработчики Калинин В.А., проф., к. с.-х. н., Калинина Т.С. с.н.с., к. с.-х. н., Довгилевич Е.В., с.н.с., канд. б. н., Довгилевич А.В., с.н.с., к. хим. н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26. ---