--- title: "\"МУК 4.1.1209-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение Е-капролактама в воде. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1209-03" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1209-03" --- ## "МУК 4.1.1209-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение Е-капролактама в воде. Методические указания" # "МУК 4.1.1209-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение Е-капролактама в воде. Методические указания" (утв. Минздравом России 16.03.2003) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 200, 515, 690, 1063, 1375), а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 N 31). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 N 180). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности средств индивидуальной защиты" (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 03.03.2020 N 30). > Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции легкой промышленности" (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 N 876). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности игрушек" (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 798). > Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков" (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 N 797). > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 01.07.2003.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
16 марта 2003 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ Е-КАПРОЛАКТАМА В ВОДЕ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1209-03**
Дата введения
1 июля 2003 года
1. Подготовлены НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН под руководством д.б.н. А.Г. Малышевой авторским коллективом специалистов в составе: к.б.н. Н.П. Зиновьева, к.х.н. Е.Е. Сотников, А.В. Зорина, Т.И. Голова. 2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 16 марта 2003 г.
4. Введены впервые с 1 июля 2003 г.
## Предисловие В настоящее время токсичные и опасные химические вещества распространены повсюду в окружающей среде. Так, высокое содержание медленно разлагающихся потенциально опасных органических веществ в водах продолжает возрастать, выбросы и стоки вредных химических веществ приобрели большие масштабы и их регламентирование становится важнейшей задачей. Всего несколько лет назад гигиеническая опасность большей части из примерно миллиона загрязняющих веществ не была известна. К счастью, в настоящее время почти все промышленно развитые страны приняли и постоянно ужесточают законодательство, направленное на улучшение контроля качества водных объектов. Для обнаружения и мониторинга соединений привлекается аналитическая химия. Перед ней ставится задача разработки все более совершенных методов, регламентирующих анализ и требующих определения все большего числа веществ и продуктов их трансформации со все более низкими пределами обнаружения. Актуальность разработки и внедрения эффективных аттестованных методов контроля качества воды обусловлена многими факторами. Главные из них: непрерывное расширение перечня нормированных показателей, ужесточение требований к чувствительности существующих методов вследствие изменения гигиенических нормативов в сторону их снижения, идентификация ранее неизвестных соединений в результате более широкого к настоящему времени применения методов обзорного анализа, принадлежность к группам высокотоксичных веществ, частота обнаружения ненормированных соединений. Уже более 40 лет газовая хроматография остается одним из основных методов определения веществ в окружающей среде и, в частности, в водных объектах. Использование капиллярной газовой хроматографии и различных высокочувствительных детектирующих устройств позволили существенно улучшить селективность, снизить пределы обнаружения, повысить надежность идентификации компонентов сложных смесей загрязняющих веществ и продуктов их трансформации различной природы и токсичности. В то же время из всех используемых способов детектирования только масс-спектрометрический обладает наибольшим потенциалом в отношении идентификации компонентов и анализа проб неизвестного состава. Поэтому именно хромато-масс-спектрометрический метод к настоящему времени стал практически основным в многокомпонентном анализе. ## Область применения Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329) "Методики выполнения измерений", ГОСТ 17.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения". Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ меньше уровней их предельно допустимых концентраций (0,5 ПДК) в воде, установленных в [СанПиН 2.1.4.559-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-26-goskomsanepidnadzor-rossii) "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества", а для веществ, не включенных в перечень этого документа, - в [СанПиН 4630-88](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) "Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения". Методические указания одобрены и приняты на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды" и бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения Российской Федерации. Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней Е-капролактама в диапазоне концентраций 0,25 - 10 мг/куб. дм. C H NO Мол. масса 113,16 6 11 Е-капролактам (лактам Е-аминокапроновой кислоты) - белые кристаллы, температура плавления - 68 - 69 °С, температура кипения - 262,5 °С, плотность - 1,4768 г/куб. см. Растворяется в органических растворителях и воде. Е-капролактам относится к 4 классу опасности. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 1,0 мг/куб. дм. ## 1. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 9,2%, при доверительной вероятности 0,95. ## 2. Метод измерений Измерения концентраций Е-капролактама основаны на капиллярном газохроматографическом анализе воды с азотно-фосфорным детектированием, идентификации по времени удерживания и количественном определении методом абсолютной градуировки. Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,25 мг/куб. дм.
Определению не мешают углеводороды, спирты, кислоты.
## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы. #### 3.1 Средства измерений Хроматограф газовый с азотно-фосфорным детектором (АФД) Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е Меры массы ГОСТ 7328-82Е Микрошприцы на 1, 5 и 10 куб. мм фирмы Hamilton (Швейцария) Посуда стеклянная лабораторная: - колбы 2-100-2 ГОСТ 1770-74Е - пипетки вместимостью 0,1 куб. см ГОСТ 29227-91 - пробирки вместимостью 10 куб. см ГОСТ 1770-74Е Программно-аппаратный комплекс "ЭКОХРОМ" ТУ 5Е2.148.003 для регистрации и обсчета хроматограмм Секундомер СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ТУ 25-2021.003-88. пределы 0 - 250 °С, цена деления - 1 °С #### 3.2 Вспомогательные устройства Хроматографическая капиллярная колонка из кварцевого стекла длиной 25 м и внутренним диаметром 0,3 мм с жидкой фазой SЕ-54 (толщина пленки 5 мкм) Баня водяная лабораторная ТУ 61-1-2850-76 Дистиллятор ТУ 61-1-721-79 Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76 Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70. #### 3.3 Материалы Азот сжатый, ос. ч. ГОСТ 9293-74 Водород сжатый ГОСТ 3022-89 Воздух, класс 7 ГОСТ 17433-80. #### 3.4 Реактив Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 Е-капролактам ГОСТ 7850-86Е. Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов, используемых в настоящей методике. 4.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88. ## 5. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе и программно-аппаратном комплексе "ЭКОХРОМ". ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки образцов к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, приготовление анализируемого образца. #### 7.1 Приготовление растворов Исходный раствор Е-капролактама для градуировки (с = 0,5 мг/куб. см). В колбу вместимостью 100 куб. см вносят 50 мг Е-капролактама, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 год. #### 7.2 Подготовка хроматографической колонки Капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 5,2 куб. см/мин. при температуре 250 °С в течение 7 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе. Ежедневно перед проведением первого анализа при выходе АФД на рабочий режим проводят кондиционирование колонки при температуре 250 °С в течение 2 ч. #### 7.3 Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах Е-капролактама в воде. Она выражает зависимость площади пика Е-капролактама на хроматограмме (мВ х с - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/куб. дм) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в пробирках вместимостью 10 куб. см. Для этого в каждую пробирку вносят 5 куб. см дистиллированной воды и добавляют в соответствии с табл. 1 исходный раствор. Таблица 1
**РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**
**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ Е-КАПРОЛАКТАМА**
| Номер раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Объем рабочего раствора (С = 1 мг/куб. см), куб. мм | 2,5 | 5,0 | 10,0 | 50,0 | 100,0 | | Концентрация 1,2,3-бензотриазола в воде, мг/куб. дм | 0,25 | 0,5 | 0,998 | 4,95 | 9,8 | Пробирку закрывают пробкой, помещают в водяную баню и выдерживают ее при 75 - 85 °С 60 - 70 мин. Шприцем отбирают пробу нагретого раствора объемом 5 куб. мм, вводят смесь в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях: температура термостата колонки программируется от 100 (4 мин. изотерма) до 150 °С (30 мин. изотерма) со скоростью 5 °С/мин.; температура испарителя 310 °С; температура детектора 250 °С; расход газа-носителя (азота) 5,2 куб. см/мин.; деление потока в испарителе отсутствует -12 чувствительность шкалы усилителя детектора 2 х 10 А; время удерживания Е-капролактама 17 мин. 43 с. На полученных хроматограммах рассчитывают площадь пика Е-капролактама и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проводят 1 раз в месяц и при смене реактивов. #### 7.4 Отбор проб Основные требования к отбору проб по [ГОСТ Р 51592-00](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) и [ГОСТ Р 51593-00](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000). Объем отобранной пробы воды должен быть не менее 100 куб. см. Пробы отбирают в емкости, изготовленные из полимерного материала или стекла. Пробы следует хранить не более 6 ч при температуре не выше 25 °С. Хранение проб более 6 ч проводят по [ГОСТ Р 51592-00](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). ## 8. Выполнение измерений Помещают в пробирку 5,0 куб. см анализируемой воды, термостатируют и анализируют согласно [п. 7.3](#p100073).
На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
Для получения результатов измерения содержания Е-капролактама проводят анализ двух параллельных образцов воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по [п. 8](#p100092), чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений. ## 9. Обработка (вычисление) результатов измерений Концентрацию Е-капролактама в воде (мг/куб. дм) определяют по градуировочной характеристике. Вычисляют среднее значение концентрации Е-капролактама: _ 2
С = 0,5 SUM С .
i=1 i Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы: _ |С - С | <= 0,01 х d х С, 1 2 где d - норматив оперативного контроля сходимости, равный 12,9%. ## 10. Оформление результатов измерения Результаты измерений концентраций Е-капролактама в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом в виде:
С , мг/куб. дм, +/- 9,2% или С +/- 0,92С , мг/куб. дм, с
ср. ср. ср. указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории. ## 11. Контроль погрешности измерений 11.1. Контроль сходимости. Выполняют по [п. 9](#p100096). При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. #### 11.2 Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делается добавка измеряемого вещества в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50 - 150% и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - С и рабочей пробы с исх. 1 добавкой - С . Результаты анализа исходной рабочей пробы - С и исх. 1 с добавкой - С получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие: 1 | С - С - С | < Kg, | | --- | --- | исх. где: С - добавка вещества, мг/куб. дм; Kg - норматив оперативного контроля погрешности, мг/куб. дм. При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают: / 1 2 2 Kg = \/(ДЕЛЬТА С ) + (ДЕЛЬТА С ) , исх. 1 где ДЕЛЬТА С и ДЕЛЬТА С - характеристика погрешности для исх. исходной пробы и пробы с добавкой, мг/куб. дм: ДЕЛЬТА С = 0,01 х дельта х С и исх. отн. исх. 1 1 ДЕЛЬТА С = 0,01 х дельта х С . отн. При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают: K'g = 0,84 х Kg. При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Методические указания разработаны Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита", г. Москва) и А.Г. Малышевой, Л.Ф. Кирьяновой, Д.Б. Каменецкой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва). ---