МУК 4.1.1159-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций бромуконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 09.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.1159-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций бромуконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.1159-02. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1159-02
(утв. Минздравом России)
Примечание
Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 01.01.2003.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ БРОМУКОНАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1159-02
1 января 2003 года
1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
1. Вводная часть
Фирма-производитель: Авентис (Германия), РонПуленк (Франция).
Торговое название: ГРАНИТ, ВЕКТРА.
Действующее вещество: бромуконазол.
1-[(2RS,4RS:2RS,4RS)-4-бромо-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурфурил]-1H-1,2,4-триазол (ИЮПАК).
Структурная формула (не приводится).
C H BrCl N O М. м. 377,1 13 12 2 3
Изомерный состав: бромуконазол является смесью 2-х диастереоизомеров с кодовыми номерами — LS 850646 (изомер № 1) и LS 850647 (изомер № 2); типовое соотношение изомеров 54:46.
Плотность при 20 °C: 1,72 кг/куб. м. -10
Давление паров при 25 °C: 0,3 x 10 мм рт. ст.
Растворим в циклогексаноне (1320 мг), толуоле (480 мг), трибутилфосфате (420 мг), этаноле (178 мг), мало растворим в воде (50 мг). Растворимость приведена на 1000 мл при 20 °C.
Стабилен в водных растворах. Возможно хранение бромуконазола при комнатной температуре в течение года, при 35 °C — 6 месяцев, при 50 °C — 3 месяцев.
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность:
Острая дермальная токсичность:
ЛД крысы — более 2000 мг/кг. 50
Острая ингаляционная токсичность:
Бромуконазол отнесен к классу «не раздражающих кожу и глаза» препаратов.
ОБУВ бромуконазола в воздухе рабочей зоны — 0,1 мг/куб. м;
ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,005 мг/куб. м.
Бромуконазол является новым стеролингибирующим системным фунгицидом с широким спектром действия, принадлежащим к семейству триазолов. Препарат предназначен для предупреждения грибковых заболеваний злаков, фруктов, винограда, овощных и тропических культур. Норма расхода препарата Вектра 10% с.к. — 0,3 л/га. Гранит 20% с.к. рекомендуется для применения на яровой и озимой пшенице с нормой расхода препарата 1,0 л/га.
2. Методика измерения концентраций бромуконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Методика основана на определении бромуконазола газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента».
Количественное определение каждого из изомеров бромуконазола проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2 Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания яблок, винограда, озимой и яровой пшеницы (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).
2.1.3 Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число параллельных определений 10 Предел обнаружения в 1 нг (0,5 нг для хроматографируемом объеме каждого изомера) Предел обнаружения в пробе 0,05 мг/куб. м (при отборе
20 л воздуха)
Диапазон определяемых концентраций 0,05 - 0,40 мг/куб. м Среднее значение определения 92,25% Стандартное отклонение (S) 6,52% Относительное стандартное 2,06%
отклонение(DS)
Доверительный интервал среднего 4,67% Суммарная погрешность измерения не превышает 14%
2.2. Реактивы, растворы и материалы
Изомер бромуконазола № 1 (LS 850646) с содержанием д.в. 99,7%
Изомер бромуконазола № 2 (LS 850647) с содержанием д.в. 99,2%
Хроматон-супер с 5% OV-225 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол
Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол
предварительно промытые ацетоном
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф «Цвет» или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) с пределом детектирования -14 по линдану 4 — 10 г/куб. см
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 — 3 мм
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-74 или аналогичный
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичный ГОСТ 34104-80Е Аспирационное устройство достаточной ТУ 25-11-1414-78
разрешающей способности (типа ЭА-1)
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ГОСТ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 — 55 °C
Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74Е Колбы грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Стаканы химические вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82Е
Пипетки вместимостью 0,1 и 1 мл ГОСТ 20292-74
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр «синяя лента». Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1 Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку (5% OV-225 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 10 — 12 часов.
2.5.2 Приготовление стандартных растворов
Готовят две серии стандартных растворов изомера № 1 и изомера № 2 бромуконазола.
Стандартный раствор каждого изомера (N 1 или № 2) с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г LS 850646 (LS 850647) в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 мкг/мл готовят из растворов, содержащих 100 мкг/мл изомера № 1 или изомера № 2, соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.
2.5.3 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика на определение одного из изомеров (изомера № 1 или № 2) в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора LS 850646 (или LS 850647) с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
Строят 2 градуировочных графика (N 1 и № 2) зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания изомеров № 1 или № 2 в пробе в нг.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.
2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый «Цвет-550» с детектором постоянной скорости рекомбинации.
2.7.1 Неподвижная фаза — 5% OV-225 на Инертоне-супер (0,16 — 0,20 мм)
Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм 10
Рабочая шкала электрометра 128 x 10 Ом Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч Температура термостата колонки 220 °C детектора 300 °C испарителя 260 °C Скорость газа-носителя (азот) 50 мл/мин. Объем вводимой пробы 1 мкл Абсолютное время удерживания изомера N 1 7 мин. 58 с изомера N 2 6 мин. Линейный диапазон детектирования 0,5 - 4 нг (для каждого
изомера)
Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3 последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 4 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
2.7.2 Альтернативная хроматографическая фаза
Неподвижная фаза 5% OV-17 на Инертоне-супер (0,16 — 0,20 мм)
Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм. -10
Рабочая шкала электрометра 128 x 10 Ом Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч Температуры термостата колонки 250 °C детектора 300 °C испарителя 280 °C Скорость газа-носителя (азота) 40 мл/мин. Объем вводимой пробы 1 мкл Абсолютное время удерживания изомера N 1 4 мин. 45 с изомера N 2 3 мин. 58 с Линейный диапазон детектирования 0,5 - 2 нг (для каждого
изомера)
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание бромуконазола в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
(A + A ) B
1 2
C — содержание бромуконазола в воздухе, мг/куб. м;
A — количество изомера № 1, найденное по градуировочному 1 графику № 1, в анализируемом объеме пробы, нг;
A — количество изомера № 2, найденное по градуировочному 2 графику № 2, в анализируемом объеме пробы, нг;
B — общий объем пробы для хроматографирования, мл;
b — объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;
V — объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), л.
P
V = 0,386 ------- x u t, 273 + T
T — температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
t — длительность отбора пробы, мин.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР» (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.
4. Разработчики
Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана).