МУК 4.1.1154-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовой концентрации ацетохлора в атмосферном воздухе. Методические указания
Актуально на 09.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.1154-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовой концентрации ацетохлора в атмосферном воздухе. Методические указания". МУК 4.1.1154-02. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1154-02
(утв. Минздравом России)
Примечание
Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 1 января 2003 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЦЕТОХЛОРА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МУК 4.1.1154-02
1 января 2003 года
1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
Настоящие Методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем ацетохлора в диапазоне концентраций 0,0004 — 0,004 мг/куб. м.
Ацетохлор — действующее вещество гербицида Харнес (Монсанто, США), 2-хлор-N-этоксиметил-6'-этилацетат-о-толуидин (IUPAC).
Структурная формула (не приводится).
C H ClNO М. м. 269,8 14 20 2 Бесцветное маслянистое вещество с ароматическим запахом. Температура плавления - 0 °C, кипения - 162 °C при 7 мм рт. ст. Плотность при 25 °C - 1,123, вязкость - 51,1. Давление паров при
-8
25 °C: 3,4 x 10 мм рт. ст. Хорошо растворим в ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, толуоле, этаноле. Растворимость в воде при 25 °C
- 223 мг/куб. дм, pH 4,7.
Агрегатное состояние в воздухе — пары и аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая оральная токсичность (LD ) для крыс — более 2148 50 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ) для кроликов — более 50
4166 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - более 5000 мг/куб. м (4 ч). 50
ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,0005 мг/куб. м.
Методика обеспечивает выполнение измерений во всем диапазоне концентраций с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
Измерения концентрации ацетохлора выполняют методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с использованием насадочной (метод 1) или капиллярной колонок (метод 2).
Концентрирование ацетохлора из воздуха осуществляют на фильтр из пенополиуретана, экстракцию с фильтра проводят ацетоном.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,02 нг.
Определению не мешают компоненты препаративной формы.
реактивы и материалы
При выполнении измерений массовой концентрации ацетохлора применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.
3.1 Средства измерений
Газовый хроматограф «Цвет», снабженный ТУ 25-0585.110-86 детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с пределом детектирования по -13 линдану 4,1 x 10 г/куб. см или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками
Микрошприцы типа МШ-1 вместимостью 1 куб. мм ТУ 5Е2-833-024
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Аспирационное устройство ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ТУ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 — 55 °C
Мерные колбы вместимостью 50 и 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. мм ГОСТ 20292-74Е
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Ацетохлор с содержанием д.в. 99,4% (Монсанто, США)
Азот, осч из баллона ГОСТ 9293-79
Кислота серная, хч ГОСТ 4204-77
Натрия гидроксид, хч ГОСТ 4328-77
Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16 — 0,20 мм), Хемапол, Чехия
Хромосорб W-HP с 1% ХЕ-60 + 1% SE-30 (0,12 — 0,16 мм), Хемапол, Чехия
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Бюксы стеклянные диаметром 60 мм, ГОСТ 25336-82Е высотой 30 мм
Воронка Бюхнера диаметром 65 мм ГОСТ 9147-80Е
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75 Пенополиуретан пористый ППУ ТУ 2254-153-04691277-95 Ректификационная стационарная ТУ 25-11-1103-75
установка РУТ
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении
Фильтродержатели пластмассовые диаметром 48 — 50 мм
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 или 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Хроматографическая колонка капиллярная, 30 м x 0,25 мм x 0,25 мкм, РЕ-5 тм (5% фенил-метилсилоксана) DB -5 (J&W Scientific)
Допускается применение других капиллярных колонок с аналогичными техническими характеристиками, обеспечивающими аналогичное разделение.
4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка органических растворителей, приготовление растворов, подготовка фильтров и хроматографических колонок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1 Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка гексана
Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
7.1.2 Очистка ацетона
Растворитель сушат над молекулярными ситами 4А и подвергают фракционной перегонке на ректификационной колонке, целиком собранной из стекла с числом теоретических тарелок не менее 30. Сосуд для перегонки погружают в водяную баню и через приемник пропускают медленно струю сухого азота. Затем температуру водяной бани повышают до 70 — 75 °C и прибор промывают парами ацетона, после чего холодильник заполняют водой. До начала отбора главной фракции приемник несколько раз промывают дистиллятом. Перегонку продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется приблизительно 100 куб. см ацетона. Температуру водяной бани следует снижать по мере уменьшения объема ацетона, во всех случаях она не должна превышать температуру кипения ацетона более чем на 20°.
7.1.3 Контроль чистоты ацетона
В круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 30 куб. см ацетона, упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха, в колбу вносят 1 куб. см гексана и анализируют раствор в условиях хроматографирования по п. п. 7.5.1.1, 7.5.1.2 или 7.5.2.1.
7.2 Приготовление растворов
7.2.1 Исходный стандартный раствор ацетохлора (С = 100 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г ацетохлора, растворяют в 50 — 70 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
7.2.2 Стандартный раствор № 1 ацетохлора (С = 1 мкг/куб. см)
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 1 куб. см основного стандартного раствора ацетохлора (п. 7.2.1) с концентрацией 100 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
7.2.3. Рабочие растворы № 2 — 8 ацетохлора для градуировки (С = 0,02 — 0,2 мкг/куб. см)
В 5 мерных колб вместимостью 50 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 4,0; 8,0 и 10 куб. см стандартного раствора № 1 (п. 7.2.2) с концентрацией 1 мкг/куб. см, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 8 с концентрацией ацетохлора 0,02; 0,04; 0,06; 0,1 и 0,2 мкг/куб. см, соответственно. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.
7.3 Приготовление фильтров для отбора проб воздуха
Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 — 2,5 мм, диаметром 48 — 50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25 — 30 куб. см на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.
7.4 Приготовление и кондиционирование
хроматографических колонок
7.4.1 Насадочная колонка, заполненная 5% OV-17 на хроматоне-супер
Готовую насадку (5% OV-17 на хроматоне-супер, 0,16 — 0,20 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 2 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °C в течение 10 — 12 часов.
7.4.2 Насадочная колонка, заполненная 1% ХЕ-60 + 1% SE-30 на Хромосорбе W-HP
Готовую насадку (1% ХЕ-60 + 1% SE-30 на Хромосорбе W-HP, 0,12 — 0,16 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 150 °C — 2 часа, 200 °C — 1 час, 250 °C — 2 часа.
7.4.3 Капиллярная колонка
Капиллярную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 1 куб. см/мин. при температуре термостата колонок 280 °C в течение 3 суток. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.
7.5 Установление градуировочной характеристики
7.5.1 Метод 1 (насадочная колонка)
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах ацетохлора. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от концентрации ацетохлора в растворе (мкг/куб. см) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов № 2 — 8, готовят по п. 7.2.3. В испаритель прибора вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. п. 7.5.1.1 или 7.5.1.2.
Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 1 — 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более, чем на +/- 10% от данных, заложенных на графике, градуировочный график строят заново, используя свежеприготовленные рабочие градуировочные растворы.
7.5.1.1. Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 — 0,20 мм)
Температура термостата колонки 250 °C детектора 320 °C испарителя 270 °C Скорость газа-носителя (азота) 30 +/- 1 куб. см/мин.
10
Рабочая шкала электрометра 32 x 10 Ом Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч Объем вводимой пробы 1 куб. мм Время удерживания ацетохлора 2 мин. 28 с Линейный диапазон детектирования 0,02 - 0,20 нг
7.5.1.2. Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 1% ХЕ-60 + 1% SE-30 на Хромосорбе W-HP (0,12 — 0,16 мм)
Температура термостата колонки 170 °C детектора 300 °C испарителя 250 °C Скорость газа-носителя (азота) 30 куб. см/мин.
10
Рабочая шкала электрометра 32 x 10 Ом Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч Объем вводимой пробы 1 куб. мм Время удерживания ацетохлора 2 мин. Линейный диапазон детектирования 0,02 - 0,20 нг
7.5.2 Метод 2 (капиллярная колонка)
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах ацетохлора. Она выражает зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации ацетохлора в растворе (мкг/куб. см) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 растворов № 2 — 8, готовят по п. 7.2.3. В испаритель прибора вводят по 0,1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.2.1.
7.5.2.1 Условия хроматографирования
Хроматографическая колонка капиллярная длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина покрытия 0,25 мкм, РЕ-5 (5% тм
фенилметилсилоксана) DB -5. Температура инжектора 240 °C детектора 300 °C термостата колонки от 100 до 185 °C
со скоростью
20°/мин.
от 185 до 195 °C
со скоростью
1°/мин.
от 195 до 300 °C
со скоростью
30°/мин.
300 °C - 8 мин.
Скорость газа-носителя (азота) через
колонку 1 куб. см/мин. поддув детектора 30 куб. см/мин. Шкала аттенюатора 150 мвольт Объем вводимой пробы 0,1 куб. мм Время удерживания ацетохлора 12,8 - 13,5 мин. Линейный диапазон детектирования 0,02 - 0,20 нг
7.6 Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86. Воздух с объемным расходом 2,5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель. Желательно отобрать не менее 2 параллельных проб воздуха. Для измерения концентрации ацетохлора на уровне 0,8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 50 куб. дм воздуха.
Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты в холодильную камеру при 4 °C, — 10 дней.
Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, заливают 10 куб. см ацетона, закрывают крышкой, оставляют на 30 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см.
Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35 — 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. п. 7.5.1.1, 7.5.1.2 или 7.5.2.1.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Измеряют площадь или высоту пика, при ручной обработке хроматограмм высоты пиков измеряют на хроматограмме с помощью линейки с точностью до 0,5 мм.
Перед анализом испытываемой пробы проводят хроматографирование холостой пробы — экстракта неэкспонированного пенополиуретанового фильтра.
9.1 Массовую концентрацию ацетохлора в пробе воздуха Х,
(мг/куб. м), при использовании градуировочного графика рассчитывают по формуле:
C
C - концентрация ацетохлора, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной высоты (или площади)
хроматографического пика, мкг/куб. см;
V — объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к о нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C).
P
V = 0,357 ------- x u t, о 273 + T
T — температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха, куб. дм/мин.;
t — длительность отбора пробы.
Если пробоотборное устройство фиксирует объем воздуха (V, куб. дм), в вышеприведенной формуле произведение u t заменяется на V.
9.2. Идентификация и расчет концентрации ацетохлора в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютеров, подключенных к хроматографу.
10. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде: _ - результат анализа X (мг/куб. м), характеристика погрешности _ дельта, %, P = 0,95 или X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, P = 0,95, где:
_
дельта x X
ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м. 100
_
За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое _
результатов параллельных определений X и X (X = (X + X ) / 2),
1 2 1 2
расхождение между которыми не превосходит значений норматива
оперативного контроля сходимости d.
Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность.
Ракитский В.Н., чл.-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).