--- title: "\"МУК 4.1.1151-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1151-02" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1151-02" --- ## "МУК 4.1.1151-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.1151-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Минздравом России) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 N 02-03-48/563). > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 января 2003 года. Утверждаю Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИПЕРМЕТРИНА В ШАМПИНЬОНАХ** **МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **МУК 4.1.1151-02** Дата введения 1 января 2003 года 1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). 2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России. 3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. ## 1. Вводная часть Торговое название: ИНТА-ВИР ВРП (37,5 г/кг). Действующее вещество: Циперметрин. (1RS)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-1,1-диметилцикло-пропан-карбоновой кислоты (RS)-альфа-циан-3-феноксибензиловый эфир. Структурная формула (не приводится). C H Cl NO М. м. 416,3 22 19 2 3 Технический продукт (90% основного вещества) - вязкая желтоватая масса, превращающаяся в жидкость при температуре 60 °C. Давление паров при 20 °C: менее 190 нПа. Растворимость в органических растворителях при 21 °C (г/куб. дм): ацетон, хлороформ, циклогексанон, ксилол - более 450; этанол - 337; гексан - 103. Растворимость технического продукта в воде при 20 °C - 0,01 - 0,2 мг/куб. дм. Более устойчив в кислой, чем в щелочной среде. Краткая токсикологическая характеристика Острая пероральная токсичность (LD ) для крыс - 251 - 4123 50
мг/кг; для - мышей 138 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD )
50
для кроликов - более 2400 мг/кг.
Гигиенические нормативы
ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м, ПДК м. р. в атмосферном воздухе - 0,04 мг/куб. м. МДУ в шампиньонах - 0,1 мг/кг. Область применения препарата Применяется для борьбы с вредителями овощных, плодовых, бахчевых, ягодных, цветочных культур, виноградной лозы. Дает удовлетворительные результаты (в г/га) против сосущих (15 - 25) и грызущих (50 - 100) вредителей, в т.ч. жуков. ## 2. Методика определения остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Методика основана на извлечении Циперметрина из анализируемых проб смесью ацетона с гексаном (1:1), очистке экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, количественном определении методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР). Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. ##### 2.1.2 Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания шампиньонов. ##### 2.1.3 Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)
Число параллельных определений 24
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,2 нг
Предел обнаружения в пробе 0,008 мг/кг
Диапазон определяемых концентраций 0,008 - 0,04 мг/кг
Среднее значение определения 87,1 Относительное стандартное отклонение (DS) 2,06% Доверительный интервал среднего +/- 4,24% Таблица **ПОЛНОТА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИПЕРМЕТРИНА В ШАМПИНЬОНАХ** **(6 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ)** | Среда | Внесено, мг/кг | Найдено, мг/кг | Стандартное отклонение, +/- | Полнота определения, % | | --- | --- | --- | --- | --- | | Шампиньоны | 0,008 0,02 0,032 0,04 | 0,00719 0,01761 0,02714 0,03422 | 0,000796 0,002559 0,001549 0,002818 | 89,86 88,07 84,82 85,55 | | Среднее | | | | 87,1 | ### 2.2. Реактивы, растворы и материалы Циперметрин с содержанием д.в. 99,0% (ВНИИХСЗР, г. Москва)
Азот, осч, из баллона ГОСТ 9293-79
Ацетон ГОСТ 2603-79 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 н-гексан, хч ТУ 6-09-4521-77 Натрий серно-кислый безводный, хч ГОСТ 1277-81 Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16 - 0,20 мм), Хемапол, Чехия Фильтры бумажные "синяя лента" ТУ 6-09-2678-77 ### 2.3. Приборы, аппаратура, посуда Газовый хроматограф "Цвет-560", снабженный ТУ 2.722.150 детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с пределом детектирования по -14 линдану 4 x 10 г/куб. см или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с ТУ 64-1-2851-78 Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 34104-80Е Насос водоструйный ГОСТ 10696-75 Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76 или аналогичный Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм Воронки делительные вместимостью 500 куб. дм ГОСТ 3613-75 Воронки химические конусные диаметром 34 - 40 мм ГОСТ 25336-82Е Колбы мерные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е Колбы грушевидные со шлифом ГОСТ 10394-72 вместимостью 100 куб. см Колбы плоскодонные конические ГОСТ 10394-63
емкостью 300 куб. см
Микрошприц типа МШ-1 ТУ 5Е2-833-024 Пипетки вместимостью 2, 5 и 10 куб. см [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) Цилиндры мерные ГОСТ 1770-74Е ### 2.4. Отбор проб Отбор, хранение и подготовка проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичества пестицидов", утвержденными за N 2051-79 от 21.08.79. Отобранные образцы шампиньонов можно хранить в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше 4 °C не более 2 дней, в морозильной камере при температуре -18 °C - в течение месяца. Перед анализом грибы измельчают с помощью ножа или скальпеля на кубики с длиной граней около 5 мм. ### 2.5. Подготовка к определению Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографических колонок и установление градуировочной характеристики. ##### 2.5.1 Подготовка и кондиционирование хроматографических колонок Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер, 0,16 - 0,20 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 10 - 12 часов. ##### 2.5.2 Приготовление стандартных растворов 2.5.2.1. Исходный раствор Циперметрина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г Циперметрина, доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца. 2.5.2.2. Раствор N 1 для градуировки (соответствует концентрации Циперметрина 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного стандартного раствора Циперметрина (с концентрацией 100 мкг/куб. см), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца. 2.5.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки (соответствуют концентрации Циперметрина 0,2 - 1 мкг/куб. см). В мерные колбы вместимостью 100 куб. см вносят с помощью пипетки 2, 5, 8 и 10 куб. см раствора N 1 концентрации 10 мкг/куб. см в гексане ([п. 2.5.2.2](#p100082)) и доводят до метки гексаном. Получают растворы N 2 - 5 с концентрациями 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/куб. см.
Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца.
##### 2.5.3 Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора, соответствующего концентрации Циперметрина 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 мкг/куб. см. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации в мкг/куб. см. ### 2.6. Описание определения ##### 2.6.1 Экстракция и очистка экстракта Измельченную пробу массой 25 г помещают в коническую колбу емкостью 250 - 300 куб. см, добавляют 100 куб. см смеси ацетона с гексаном в объемном соотношении 1:1, вносят 25 г безводного сульфата натрия и извлекают Циперметрин при механическом встряхивании в течение 30 минут. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр. Остаток на фильтре промывают гексаном (20 куб. см). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 куб. см, вносят 10 куб. см воды, встряхивают 2 - 3 мин., нижний водный слой отбрасывают. Операцию промывки повторяют дважды. Гексановую фазу сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе почти досуха при температуре, не превышающей 40 °C, отдувают потоком воздуха. Остаток в колбе растворяют в 1 куб. см гексана и хроматографируют. ##### 2.6.2 Условия хроматографирования Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 - 0,20 мм) Температура термостата колонки 270 °C детектора 320 °C испарителя 280 °C Скорость газа-носителя (азота) 40 +/- 1 куб. см/мин. 10
Рабочая шкала электрометра 64 x 10 Ом
Скорость диаграммной ленты 200 мм/ч Время удерживания Циперметрина 4 мин. 50 с Линейный диапазон детектирования 0,2 - 1,0 нг ### 2.7. Обработка результатов анализа Содержание Циперметрина в анализируемой пробе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле: V X = A -----, V m ал где: X - содержание Циперметрина в пробе, мг/кг; A - количество вещества, найденное по градуировочному графику, в хроматографируемом объеме раствора, нг; V - конечный объем пробы, подготовленной для
хроматографирования, куб. см;
V - объем аликвоты пробы, введенной в хроматограф, куб. мм; ал m - масса анализируемой пробы, г. ## 3. Требования техники безопасности При выполнении определения остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "[Правилами](https://bukva.ai/docs/pravila-2455-81) устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации. ## 4. Разработчики
Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Мошлакова Л.А., Рогачева С.К. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).
---