---
title: "\"МУК 4.1.1134-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1134-02"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1134-02"
---

## "МУК 4.1.1134-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1134-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 N 02-03-48/563).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 января 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации

</div>

<div align="center">

**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-Д**
**В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1134-02**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 января 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

<div align="center">

4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

</div>



## 1. <a id="p100010"></a>Вводная часть


<a id="p100011"></a>Фирма-производитель: ДауАгросайенсис.
<a id="p100012"></a>Торговое название: Эстерон.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИСО: 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    C  H  Cl O                                         М. м. 333,3
     16 22  2 3
<a id="p100017"></a>Химически чистый 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты представляет собой бесцветную вязкую жидкость.
<a id="p100018"></a>Температура кипения - свыше 300 °C.
<a id="p100019"></a>Растворимость: хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде менее 0,1 мг/л.
<a id="p100020"></a>2-этилгексиловый эфир 2,4-Д не стабилен в водных растворах и быстро гидролизуется до кислоты.
<a id="p100021"></a>Токсикологическая характеристика 2-этилгексилового эфира 2,4-Д соответствует характеристике самой кислоты.
<a id="p100022"></a>Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
<a id="p100023"></a>В РФ установлены следующие гигиенические нормативы:
<a id="p100024"></a>ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м (малолетучие эфиры 2,4-Д);
<a id="p100025"></a>ПДК в атмосферном воздухе - 0,001 мг/куб. м.
<a id="p100026"></a>Область применения
<a id="p100027"></a>2-этилгексиловый эфир 2,4-Д - селективный гербицид системного действия из группы арилоксиалкановых кислот, эффективно подавляет развитие двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых культур.


## 2. <a id="p100028"></a>Методика измерения концентраций 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии



### <a id="p100029"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100030"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100031"></a>Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе SE-30 или OV-17.
<a id="p100032"></a>Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры из пенополиуретана. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100033"></a>2.1.2 Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

<a id="p100034"></a>Число параллельных определений - 6.
<a id="p100035"></a>Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,1 нг.
<a id="p100036"></a>Предел обнаружения в пробе - 0,005 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).
<a id="p100037"></a>Диапазон определяемых концентраций - 0,005 - 0,1 мг/куб. м.
<a id="p100038"></a>Среднее значение определения - 93,23%.
<a id="p100039"></a>Стандартное отклонение (S) - 2,66%.
<a id="p100040"></a>Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,08%.
<a id="p100041"></a>Доверительный интервал среднего - 2,78%.
<a id="p100042"></a>Суммарная погрешность измерения не превышает 19%.

##### <a id="p100043"></a>2.1.3 Избирательность метода

<a id="p100044"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии других пестицидов.


### <a id="p100045"></a>2.2. Реактивы, материалы, приборы и оборудование



##### <a id="p100046"></a>2.2.1 Реактивы и материалы

<a id="p100047"></a>2-этилгексиловый эфир 2,4-Д,
аналитический стандарт фирмы
ДауАгросайенсис с содержанием д.в. 99,6%
<a id="p100048"></a>Ацетон, чда ГОСТ 2603-79
<a id="p100049"></a>н-Гексан, ч                                ТУ 6-09-375-78
<a id="p100050"></a>Насадка для колонки: Инертон
М-А/У-ОМС8 (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30
<a id="p100051"></a>Насадка для колонки: Хроматон-М-супер
с 5% ОУ-17 (0,20 - 0,25 мм)
<a id="p100052"></a>Пенополиуретан пористый,                   ТУ 2254-153-04691277-95
ППУ, промытый ацетоном

##### <a id="p100053"></a>2.2.2 Приборы и оборудование

<a id="p100054"></a>Аспирационное устройство типа ЭА-1                ТУ 25-11-1414-78
или аналогичное
<a id="p100055"></a>Барометр                                          ТУ 2504-1797-75
<a id="p100056"></a>Весы аналитические типа ВЛА-200                   ГОСТ 34104-80Е
<a id="p100057"></a>Воронки химические, конусные                      ГОСТ 2533-82Е
диаметром 34 - 40 мм
<a id="p100058"></a>Газовый хроматограф с детектором постоянной
скорости рекомбинации ионов серии "Цвет-500"
с пределом детектирования по линдану не выше
      -14
4 x 10    г/куб. см или другой аналогичного типа
<a id="p100059"></a>Груша резиновая
<a id="p100060"></a>Колбы мерные вместимостью 100 мл                  ГОСТ 1770-74
<a id="p100061"></a>Колонка хроматографическая стеклянная
длиной 2 или 1 м, внутренним диаметром 3 мм
<a id="p100062"></a>Концентраторы грушевидные (конические)            ГОСТ 10394-72
НШ29 КГУ-100-14, 19, ТС вместимостью 100 мл
<a id="p100063"></a>Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10Ф                ТУ 64-1-2850
<a id="p100064"></a>Насос водоструйный                                ГОСТ 10696-75
<a id="p100065"></a>Пипетки мерные на 1,0; 5,0 и 10,0 мл [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100066"></a>Прибор для перегонки растворителей
при атмосферном давлении
<a id="p100067"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
<a id="p100068"></a>Стеклянные палочки
<a id="p100069"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,             ГОСТ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C
<a id="p100070"></a>Цилиндры мерные на 10 мл                          ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100071"></a>Фильтродержатели диаметром 50 мм


### <a id="p100072"></a>2.3. Подготовка к определению



##### <a id="p100073"></a>2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

<a id="p100074"></a>Готовую насадку (3% 5Е-30 на Инертоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 8 - 10 ч.

##### <a id="p100075"></a>2.3.2 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100076"></a>Взвешивают 100 мг 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в мерной колбе на 100 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Раствор хранится в холодильнике при 4 - 6 °C в течение 6 месяцев.
<a id="p100077"></a>Методом последовательного разбавления гексаном готовят стандартные растворы 2-этилгексилового эфира 2,4-Д с концентрацией 1,0; 0,5; 0,3; 0,1 и 0,05 мкг/мл для построения калибровочного графика. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4 - 6 °C не более 10 дней.

##### <a id="p100078"></a>2.3.3 Построение калибровочного графика

<a id="p100079"></a>Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл рабочего стандартного раствора 2-этилгексилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,05; 0,1; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика, мм, от концентрации 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в растворе, мкг/мл.


### <a id="p100080"></a>2.4. Отбор проб



##### <a id="p100081"></a>2.4.1 Подготовка к отбору проб

<a id="p100082"></a>2.4.1.1. Подготовка растворителей. Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
<a id="p100083"></a>    Ацетон  перегоняют  над  перманганатом калия и поташом (на 1 л
ацетона 10 г KMnO  и 2 г K CO ).
                 4        2  3
<a id="p100084"></a>2.4.2.2. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Из пенополиуретана, предварительно промытого ацетоном, вырезают фильтры диаметром 50 мм, толщиной 2,5 - 3 мм.

##### <a id="p100085"></a>2.4.2 Отбор проб

<a id="p100086"></a>Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
<a id="p100087"></a>Воздух со скоростью 2 л/мин. пропускают через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100088"></a>Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 20 л воздуха.
<a id="p100089"></a>Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 5 дней.


### <a id="p100090"></a>2.5. Описание определения


<a id="p100091"></a>Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл смеси гексан-ацетон (9:1), оставляют на 7 - 10 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан-ацетон объемом 10 мл.
<a id="p100092"></a>Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 2 мл гексана и хроматографируют.


### <a id="p100093"></a>2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов



##### <a id="p100094"></a>2.6.1 Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

<a id="p100095"></a>    Хроматограф   "Цвет-550"   с  детектором  постоянной  скорости
рекомбинации  ионов с пределом детектирования по линдану  не  выше
      -14
4 x 10    г/куб. см.
                                    10
<a id="p100096"></a>    Показания электрометра - 64 x 10   Ом.
<a id="p100097"></a>Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.
<a id="p100098"></a>Колонка стеклянная, 1000 x 3 мм; неподвижная фаза - 5% SE-30 на Инертоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
<a id="p100099"></a>Температура испарителя - 270 °C, термостата колонки - 200 °C, детектора - 350 °C.
<a id="p100100"></a>Газовый режим (азот) - 25 мл/мин.
<a id="p100101"></a>Объем вводимой пробы - 2 мкл.
<a id="p100102"></a>Время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 2 мин. 25 с.
<a id="p100103"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 2 нг.
<a id="p100104"></a>Альтернативная фаза: Хроматон-N-супер с 5% OV-17 (0,20 - 0,25 мм), колонка стеклянная, 2000 x 3 мм.
                                    10
<a id="p100105"></a>    Показания электрометра - 64 x 10   Ом.
<a id="p100106"></a>Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.
<a id="p100107"></a>Температура испарителя - 280 °C, термостата колонки - 240 °C, детектора - 340 °C.
<a id="p100108"></a>Газовый режим (азот) - 30 мл/мин.
<a id="p100109"></a>Объем вводимой пробы - 2 мкл.
<a id="p100110"></a>Время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 1 мин. 4 с.
<a id="p100111"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 2 нг.
<a id="p100112"></a>Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.

##### <a id="p100113"></a>2.6.2 Обработка результатов анализа

<a id="p100114"></a>    Содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д  рассчитывают методом
абсолютной калибровки по формуле:

                                C x W
<a id="p100115"></a>                            X = -----,
                                  V

<a id="p100116"></a>    где:
<a id="p100117"></a>    X - содержание  2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробе воздуха,
мг/куб. м;
<a id="p100118"></a>    C  -   концентрация    2-этилгексилового    эфира    2,4-Д   в
хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному  графику,
мкг/мл;
<a id="p100119"></a>    W -  объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,
мл;
<a id="p100120"></a>    V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного

<div align="center">

к  стандартным  условиям  (давление 760 мм рт. ст., температура 20

</div>

°C), куб. дм.


## 3. <a id="p100121"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100122"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.


## 4. <a id="p100123"></a>Разработчики


<a id="p100124"></a>Калинин В.А., проф., к. с-х. н.; Довгилевич Е.В., к. биол. н.; Калинина Т.С., к. с-х. н.; Довгилевич А.В., к. хим. н.; Устименко Н.В., к. биол. н.; Орехов Д.А.
<a id="p100125"></a>Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений.

<div align="center">

<a id="p100126"></a>Телефон: 976-43-26.

</div>




<a id="p100127"></a>

---