МУК 4.1.1133-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств этилгексилового эфира 2,4-Д в воде методом газожидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Минздравом России)

Г. Г. Онищенко

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭТИЛГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-Д В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

1. Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

1. Вводная часть

Фирма-производитель: ДауАгросайенсес.

Торговое название: Эстерон КЭ.

Название действующего вещества по ИСО: 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Структурная формула (не приводится).

    C  H  Cl O                                         М. м. 333,3
     16 22  2 3

Химически чистый 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты представляет собой бесцветную вязкую жидкость.

Температура кипения свыше 300 °C.

Растворимость: хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде менее 0,1 мг/л.

2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д не стабилен в водных растворах и быстро гидролизуется до кислоты.

Токсикологическая характеристика 2-этилгексилового эфира 2,4-Д соответствует характеристике самой кислоты. ПДК в воде — 0,002 мг/куб. дм.

2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д — селективный гербицид системного действия из группы арилоксиалкановых кислот, эффективно подавляет развитие двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых культур.

2. Методика определения остаточных количеств 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воде методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Метод основан на трехкратной экстракции 2-этилгексилового эфира 2,4-Д из образцов органическим растворителем и концентрировании образца упариванием в вакууме. Определение 2-этилгексилового эфира 2,4-Д производится методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора с постоянной скоростью рекомбинации ионов.

2.1.2 Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии других пестицидов.

2.1.3 Метрологическая характеристика метода

Таблица 1

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

2-ЭТИЛГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-Д В ВОДЕ

2.2. Реактивы, материалы, приборы и оборудование

2.2.1 Реактивы и материалы

2-этилгексиловый эфир 2,4-Д, аналитический стандарт фирмы ДауАгросайенсис с содержанием д.в. 99,6%

Азот, осч ГОСТ 9293-74

Ацетонитрил ТУ 6-09-3534-87

Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72

Гексан, ч ТУ 6-09-3375-78

Насадка для колонки: Хроматон-N-супер с 5% OV-17 (0,20 - 0,25 мм)

Натрий серно-кислый, безводный, хч ГОСТ 4166-76

2.2.2 Приборы и оборудование

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные         ГОСТ 34104-80Е
Водоструйный насос                                 ГОСТ 10696-75
Воронки делительные на 500 мл                      ГОСТ 10054-75

Газовый хроматограф с детектором постоянной 63 скорости рекомбинации ионов Ni «Цвет-560М» или другой аналогичного типа

Колбы мерные на 25, 50, 100 мл ГОСТ 1770-74

Концентраторы грушевидные (конические)

НШ29 КГУ-100-14/19, ТС ГОСТ 10394-72

Пипетки мерные на 0,1; 1,0; 5,0; 10 мл ГОСТ 20292-74

Ротационный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-74

Фильтры бумажные «красная лента» ТУ 6-09-1678-86

2.3. Подготовка к определению

2.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-N-супер) засыпают в стеклянную колонку 2 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °C в течение 8 — 10 ч.

2.3.2 Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 50 мг 2-этилгексилового эфира 2,4-Д, в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартные растворы № 1, концентрация 1 мг/мл).

Стандартные растворы № 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.

Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в гексане и ацетонитриле (для внесения) с концентрацией 0,5; 0,1; 0,05 и 0,025 мкг/мл для построения калибровочных графиков.

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (N 2051-79 от 21.08.79).

2.5. Описание определения

2.5.1 Вода

Пробу воды объемом 250 мл помещают в делительную воронку емкостью 500 мл и трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл, встряхивая каждый раз воронку в течение 1 — 2 мин. После разделения фаз в воронке верхний гексановый слой сливают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракты упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре бани не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и вводят в хроматограф 3 мкл раствора.

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1 Условия хроматографирования

    Хроматограф   "Цвет-560М"  с  детектором  постоянной  скорости
рекомбинации  ионов с пределом детектирования по линдану не выше 4

-14

x 10 г/куб. см. 10

Рабочая шкала электрометра — 64 x 10 . Скорость движения ленты самописца — 5 мм/мин.

Колонка стеклянная, спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм.

Носитель Хроматон-N-супер, размер частиц 0,20 — 0,25 мм, неподвижная фаза 5% OV-17.

Температура испарителя — 280 °C, термостата колонки — 240 °C, детектора — 340 °C.

Газовый режим: азот — 30 мл/мин.

Абсолютное время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д — 1 мин. 4 с.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,001 — 0,1 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрациями 2-этилгексилового эфира 2,4-Д 0,5 мкг/мл соответственно, разбавляют.

2.6.2 Обработка результатов анализов

Содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробах воды рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                          H  x A x V
                           1

X = ------------ x P, H x m x 100 0

где:

X — содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробе, мг/кг;

H — высота пика образца, мм; 1

H — высота пика стандарта, мм; 0

A — концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (мл);

m — масса или объем анализируемого образца, г или мл;

P — содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в аналитическом стандарте.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.

4. Разработчики

Калинин В.А., профессор, к. с-х. н., Довгилевич Е.В., к. биол. н., Калинина Т.С., к. с-х. н., Довгилевич А.В., к. хим. н., Рыбакова О.И.

Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20.