--- title: "\"МУК 4.1.1091-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1091-02" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1091-02" --- ## "МУК 4.1.1091-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ. Методические указания" # "МУК 4.1.1091-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ. Методические указания" (утв. Минздравом России 04.01.2002) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32). > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 марта 2002 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
4 января 2002 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПХДС-Т (ТРИЭТАНОЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ СУЛЬФОКИСЛОТ** **ТРИХЛОРБЕНЗОЛА И ПЕНТАХЛОРБИФЕНИЛА) В ВОДЕ МЕТОДОМ ВЭЖХ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.1091-02**
Дата введения
1 марта 2002 года 1. Разработаны НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН (д.б.н. А.Г. Малышева, д.м.н., проф. З.И. Жолдакова, к.х.н. А.А. Беззубов, к.б.н. Н.А. Зайцев). 2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 4 января 2002 г. 3. Введены впервые. ## 1. Область применения Настоящие Методические указания устанавливают количественный ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в диапазоне концентраций 0,002 - 0,04 мг/куб. дм. Методические указания предназначены для контроля воды в районах производства и применения ПХДС-Т. ## 2. Общие положения Продукт дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т - предназначен для получения антисептика, используемого для пропитки древесины. Продукт химической переработки совтола-10 под названием ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью органических веществ. Настоящие Методические указания дают возможность количественно определять с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) ПХДС-Т в природных водных источниках (озера, реки, артезианские скважины, колодцы) и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в районах его производства и применения. Методика метрологически аттестована. Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды". ## 3. Физико-химические свойства ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью триэтаноламмониевых солей трихлорбензолсульфокислоты и пентахлорбифенилсульфокислоты. (C H Cl SO + C H Cl SO ) x N(C H OH) 6 3 3 3 12 5 5 3 2 4 3 ПХДС-Т - мазеобразный продукт коричневого цвета с различными 20 оттенками, плотность d = 1,477 г/куб. см, температура вспышки 4 205 °С, температура воспламенения 205 °С, температура
самовоспламенения 675 °С, рН 1%-ного раствора в воде 7 - 8,
примесь совтола не более 0,1%. ПХДС-Т хорошо растворим в воде, метаноле, плохо - в этиловом спирте и хлороформе, нерастворим в гексане. ## 4. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20% (дельта ) при доверительной вероятности отн. 0,95 во всем диапазоне определяемых концентраций. ## 5. Метод измерений Измерение концентраций ПХДС-Т основано на концентрировании его из воды методом твердофазной экстракции с последующим элюированием и ВЭЖХ-анализом с использованием УФ-детектора. Нижний предел измерения в объеме экстракта 0,0002 мг в пробе. Определению не мешают хлорбензолы и хлорбифенилы. ## 6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы. #### 6.1 Средства измерений Хроматограф жидкостный "Милихром" или другой модели с УФ-детектором Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е Линейка измерительная [ГОСТ 17435-72](https://bukva.ai/docs/gost-17435-72-gosstandart-sssr) Лупа измерительная ГОСТ 8309-75 Меры массы ГОСТ 7328-82Е Мерные колбы вместимостью 100 куб. см, 1000 куб. см ГОСТ 25336-82 Пипетки стеклянные вместимостью 1 куб. см, 10 куб. см ГОСТ 25336-82 Секундомер СДС, пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79 #### 6.2 Вспомогательные устройства Колонка хроматографическая длиной 60 мм и внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб SPHC с размером 18 частиц 6 мкм Колонка стеклянная для концентрирования с отводной трубкой для вакуумирования длиной 40 см, диаметром 1,5 см Дистиллятор ТУ 6-1-1-721-79 Насос водоструйный стеклянный Шкаф сушильный электрический 2В-151 Роторный испаритель Баня водяная ТУ 61-1-423-72 Колонка стеклянная для продувки полисорба-1 #### 6.3 Материалы Стекловата ГОСТ 10176-74 #### 6.4 Реактивы Азот газообразный ГОСТ 9293-74 Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ТУ 6-09-06-1092-83 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 Гелий газообразный очищенный марки А ТУ 51-940-60 Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76 Полисорб-1, фракция 0,25 - 0,5 мм, ч. ТУ 6-09-3602-74 Аммоний сернокислый, ч.д.а. ГОСТ 3769-78 **ПХДС-Т ТУ 2382-111-0020045-98** Этанол для хроматографии ТУ 6-09-1710-77 ## 7. Требования безопасности 7.1. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76. 7.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора. ## 8. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе. ## 9. Условия измерений При выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 15150-69 соблюдают следующие условия. 9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха 20 +/- 5 °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%. 9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 10. Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку сорбента, подготовку хроматографической колонки, подготовку колонки для концентрирования, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб. #### 10.1 Подготовка сорбента Полисорб-1 промывают тремя порциями хлороформа, высушивают на воздухе под тягой, затем продувают азотом в стеклянной колонке при 200 °С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с притертой стеклянной пробкой. #### 10.2 Подготовка хроматографической колонки Колонку хроматографическую промывают не менее 2 раз по 2,5 куб. см подвижной фазы. При отсутствии заметных флуктуаций приступают к работе. #### 10.3 Подготовка колонки для концентрирования На дно колонки помещают стекловату, насыпают слой полисорба-1 (30 мм), закрывают сверху стекловатой. #### 10.4 Приготовление растворов Исходный раствор ПХДС-Т (с = 1 мг/куб. см). 100 мг ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 куб. см, доливают уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до полного растворения ПХДС-Т. Срок хранения исходного раствора - 14 дней при 4 °С. Рабочий раствор ПХДС-Т (с = 0,01 мг/куб. см). 1 куб. см исходного раствора ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней при 4 °С. Подвижная фаза - смесь ацетонитрила и 1,7%-ного водного раствора сульфата аммония (7:6). #### 10.5 Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах ПХДС-Т в воде. Она выражает зависимость площади пиков (кв. мм) от концентрации ПХДС-Т (мг/куб. дм) и строится по 5 сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см в соответствии с табл. 1 помещают рабочий раствор ПХДС-Т, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Таблица 1 **ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**
**ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПХДС-Т В ВОДЕ**
| Номер раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Объем рабочего раствора, куб. см (с = 0,01 мг/куб. см) | 0 | 0,2 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 4,0 | | Концентрация ПХДС-Т в воде, мг/куб. дм | 0 | 0,002 | 0,005 | 0,01 | 0,02 | 0,04 | При построении градуировочного графика к 1000 куб. см градуировочного раствора добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения. Полученный раствор пропускают через колонку для концентрирования со скоростью 20 куб. см/мин., промывают дистиллированной водой и элюируют ПХДС-Т 10 мл этанола. Фильтрат помещают в грушевидную колбу емкостью 25 куб. см и упаривают досуха на роторном испарителе под вакуумом на водяной бане при 45 - 50 °С. Сухой остаток растворяют в 0,1 куб. см подвижной фазы. 10 куб. мм раствора анализируют на жидкостном хроматографе с УФ-детектором: скорость элюирования 50 куб. мм/мин.; длина волны УФ-детектора 260 нм; масштаб измерения 0,1; время измерения 0,6 с; скорость диаграммной ленты 0,3 см/мин. (180 мм/ч). Время выхода триэтаноламмониевой соли 1,2,4-трихлорбензол-3-сульфокислоты - 2 мин. 30 с, двух изомерных триэтаноламмониевых солей пентахлорбифенилсульфокислот - 4 мин. 30 с и 5 мин. 10 с. На полученной хроматограмме вычисляют суммарную площадь 3 пиков (площадь каждого равна высоте, умноженной на ширину пика на середине высоты) и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей пиков (кв. мм) от концентрации ПХДС-Т (мг/куб. дм). #### 10.6 Отбор проб Отбор проб воды объемом 1 куб. дм осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) и [ГОСТ Р 5193-2000](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000) в химически чистые стеклянные емкости, предварительно промытые дистиллированной водой и высушенные в сушильном шкафу при температуре 150 °С. Срок хранения отобранных проб - не более 7 суток при 4 °С. ## 11. Выполнение измерений К 1 куб. дм анализируемой воды добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения соли, затем пропускают через колонку для концентрирования. Анализ проводят в условиях, описанных в [п. 10.5](#p100053). На хроматограмме рассчитывают сумму площадей пиков ПХДС-Т. Перед обработкой результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды в этих же условиях и убедиться в отсутствии помех и загрязнений. ## 12. Вычисление результатов измерений Концентрацию анализируемого ПХДС-Т (С) определяют по градуировочной характеристике (мг/куб. дм). ## 13. Оформление результатов измерений Результаты измерений оформляют протоколом по форме:
Протокол N
количественного химического анализа ПХДС-Т 1. Дата проведения анализа ___________________________________
2. Место отбора пробы ________________________________________
3. Название лаборатории ______________________________________
4. Юридический адрес организации _____________________________ Результаты химического анализа | Шифр или N пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мг/куб. дм | Погрешность измерения, % | | --- | --- | --- | --- | Ответственный исполнитель Руководитель лаборатории ## 14. Контроль погрешности измерений 14.1. Проводят контроль погрешности измерений на градуировочных растворах ПХДС-Т, имеющих низшую границу диапазона измеряемых концентраций в соответствии с [п. п. 10](#p100041) и [11](#p100067). Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации в градуировочных растворах: _ 1 n C = - x (SUM C ), i n i=1 i где: n - число измерений в пробе градуировочного раствора; C - результат измерения концентрации вещества в i-ой пробе i градуировочного раствора, мг/куб. дм. Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации ПХДС-Т: _______________ /n _ 2 /SUM (C - C ) / i=1 ni ni S = \/ ----------------. n - 1 Рассчитывают: 1) доверительный интервал: _ S ДЕЛЬТА C = --- x t, ni _ \/n где t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95; 2) относительную погрешность определения концентраций: _ ДЕЛЬТА C ni дельта = ---------- x 100%. _ C ni Если дельта <= 20%, то погрешность измерений удовлетворительная. ## 15. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: СанПиН 2.1.4.1074-01. 2. Гигиенические требования к охране поверхностных вод: СанПиН 2.1.5.980-00. ---