--- title: "\"МУК 4.1.1090-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение йода в воде. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.1090-02" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1090-02" --- ## "МУК 4.1.1090-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение йода в воде. Методические указания" # "МУК 4.1.1090-02. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение йода в воде. Методические указания" (утв. Минздравом России 04.01.2002) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 1 марта 2002 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
4 января 2002 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЙОДА В ВОДЕ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **МУК 4.1.1090-02**
Дата введения
1 марта 2002 года 1. Разработаны д.б.н. А.Г. Малышевой, к.б.н. Н.П. Зиновьевой, к.т.н. Л.Ф. Кирьяновой, к.б.н. Е.М. Севостьяновой, Д.Б. Каменецкой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), к.м.н. В.Е. Крутилиным, Л.С. Туркиной, Н.В. Быстряковой (центр госсанэпиднадзора в Смоленской области), Е.А. Костюченковой, к.м.н. А.В. Авчинниковым (Государственная медицинская академия, г. Смоленск). 2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 4 января 2002 г. 3. Введены впервые. ## 1. Область применения Методические указания по контролю йода в воде предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля йода в водных объектах (питьевой, поверхностных, артезианских, расфасованных минеральных и др.) и оценки соответствия уровня его содержания гигиеническому нормативу. ## 2. Общие положения Йод широко распространен в природе. В незначительных количествах он находится повсюду: в морской воде, земной коре, растительных и животных организмах. Соединения йода содержатся в некоторых сточных водах химической и фармацевтической промышленности. В природных водах йод содержится преимущественно в виде йодидов. Йод относится к важнейшим биогенным элементам, необходимым для нормального функционирования организма человека, однако в повышенных концентрациях он представляет опасность для здоровья. В природных водах и в процессе водоподготовки содержание йода может колебаться в пределах от 0,005 до 1 мг/куб. дм. В связи с этим особую актуальность приобретает контроль йода в воде на уровне гигиенического норматива. Существующая фотометрическая методика определения [[1]](#p100119) из-за недостаточной чувствительности не позволяет контролировать содержание йода в воде на уровне предельно допустимой концентрации (ПДК 0,125 мг/куб. дм). Существенным недостатком йодометрической методики [[2]](#p100120) является отсутствие метрологической аттестации. Настоящие Методические указания дают возможность устанавливать количественный титриметрический анализ водных объектов для определения в них содержания йода в диапазоне концентраций 0,01 - 1 мг/куб. дм. Метод метрологически аттестован и обеспечивает определение йода с пределом обнаружения 0,08 ПДК. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями [ГОСТов Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329), 17.0.0.02-79. Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды". ## 3. Физико-химические свойства, токсикологическая характеристика и гигиенические нормативы I2 Молекулярная масса - 253,84. Йод - твердое кристаллическое вещество с резким запахом. Температура плавления - 113,7 °С, температура кипения - 182,8 °С, плотность - 4,93 г/куб. см. Растворяется в хлороформе, сероуглероде, спирте, эфире, четыреххлористом углероде. В воде малорастворим (0,028 г на 100 г при 20 °С). Йод обладает раздражающим действием. Предельно допустимая концентрация в воде (ПДК) - 0,125 мг/куб. дм. ## 4. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 30%, при доверительной вероятности 0,95. ## 5. Метод измерений Измерение концентрации йода основано на окислении йодидов до йодатов в кислой среде бромной водой с восстановлением последних до свободного йода по формуле: - - + - I + 3Br2 + 3H2O -> IO3 + 6H + 6Br ;
KIO3 + 5KI + 3H2SO4 = 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O;
I2 + 2Na2S2O4 = Na2S4O6 + 2NaI. Количественное определение проводят йодометрическим титрованием. Нижний предел измерения йода в анализируемой пробе 10 мкг. Определению не мешают другие галогены. ## 6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы #### 6.1 Средства измерений Весы лабораторные ВЛА-200г-М 2-го класса точности с погрешностью 0,02 г ГОСТ 24104-88Е Меры массы Г-2 - 2106 2 кл ГОСТ 7328-82Е Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91 Колбы мерные, 1000 куб. см, 100 куб. см ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные вместимостью 100, 1000 куб. см ГОСТ 1770-74 Микробюретка вместимостью 5 куб. см [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е #### 6.2 Вспомогательные устройства Воронки делительные, ВД-3-2000 ГОСТ 9613-75 Чашки фарфоровые N 2, 3 ГОСТ 9147-73
Колбы плоскодонные вместимостью 25, 50 куб. см ТУ 92-891.029-91
Стаканы термостойкие вместимостью 1000 куб. см ГОСТ 25336-82 Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82 Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 до 500 °С ТУ 79-337-77 Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 до 150 °С ТУ 16-531-639-78 Электроплитка бытовая или горелка газовая ГОСТ 14919 Баня водяная, песочная ТУ 64-1-2850 Палочки стеклянные оплавленные ГОСТ 25330 #### 6.3 Материалы Фильтры беззольные "синяя лента" диаметром 5 или 7 см ТУ 6-09-1678-86 Тальк [ГОСТ 19729-74](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-19729-74) #### 6.4 Реактивы Йод ГСО N 6088-91 Дистиллированная вода ГОСТ 6709-72 Спирт этиловый ректификат [ГОСТ 5962-67](https://bukva.ai/docs/gost-5962-67) Калий йодистый, х.ч. ГОСТ 4232-74 Калий углекислый (поташ) [ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76)
Фенолфталеин ГОСТ 5850-72
Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77 Кислота хлороводородная, х.ч. ГОСТ 3118-77 Крахмал [ГОСТ 10163-76](https://bukva.ai/docs/gost-10163-76) Тиосульфат натрия [ГОСТ 27068-86](https://bukva.ai/docs/gost-27068-86) Бром ГОСТ 4109-64 Метиловый красный ТУ 6-09-5169-84 Муравьиная кислота [ГОСТ 5848-73](https://bukva.ai/docs/gost-5848-73) Метиловый оранжевый ТУ 6-09-5171-84 Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76 Возможно использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не ниже приведенных выше. ## 7. Требования безопасности 7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88. 7.2. Требования электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79. ## 8. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже техника-химика и имеющих навыки работы с титрованием. ## 9. Условия выполнения измерений При выполнении измерений согласно ГОСТу 15150-69 соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5 °С); атмосферном давлении (630 - 800 мм рт. ст.) и влажности воздуха не более 80% при 25 °С. В комнате, где ведется определение йода, не должно быть никаких йодсодержащих препаратов. Все применяемые реактивы и дистиллированная вода должны быть очищены от йода. ## 10. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, отбор проб. #### 10.1 Приготовление растворов Все растворы готовятся на безйодной дистиллированной воде. Дистиллированная вода. Перегоняется в присутствии K2CO3. Спирт-ректификат. Перегоняется в присутствии K2CO3. Серная кислота, 5%-ный раствор. 30 куб. см концентрированной H2SO4 (уд. вес 1,84) приливают осторожно к дистиллированной воде (400 - 500 куб. см) в литровой колбе, по охлаждении доводят дистиллированной водой до 1 куб. дм. Бромная вода насыщенная. К 100 куб. см дистиллированной воды прибавляют приблизительно 5 г жидкого брома и сильно встряхивают, изредка приоткрывая пробку. Пользуются свежеприготовленной. Серноватисто-кислый натрий, 0,1 Н раствор. Готовят из фиксанала. Содержимое ампулы количественно перенести в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и разбавить бидистиллированной водой. Йодистый калий. Проверяется на йод добавлением 5% H2SO4 (2 - 3 капли) и крахмала. Пожелтевший препарат выдерживается на воздухе до побеления. Тальк. Обрабатывается концентрированной хлороводородной кислотой в соотношении 1:3, промывается, высушивается и прокаливается. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор. 1 г фенолфталеина помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки 96% спиртом. Крахмал, 1%-ный раствор. Смешивают 1 г растворимого крахмала с 10 куб. см дистиллированной воды и приливают к 90 куб. см кипящей дистиллированной воды. Раствор консервируют небольшим количеством хлороформа (1 - 2 капли). Метиловый красный, 1%-ный спиртовой раствор. 1 г метилового красного помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки 96%-ным спиртом. Метиловый оранжевый, 1%-ный спиртовой раствор. 1 г метилового оранжевого помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки 96% спиртом. Водный раствор K2CO3 готовят из расчета 1 кг на 810 куб. см воды. Раствор встряхивают в течение 5 минут в делительной воронке с 10 куб. см спирта и разделяют. Обработку раствора спиртом повторяют несколько раз. Для измерений используют нижний слой. #### 10.2 Отбор проб Пробы воды объемом 0,5 - 6 куб. дм отбирают в емкость из темного стекла в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000,](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) [ГОСТ Р 51593-2000.](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000) Пробы хранят при охлаждении до 2 - 5 °С. Анализ - в день отбора проб. ## 11. Выполнение измерений #### 11.1 Концентрирование пробы и экстракция йодида из воды При анализе 1 л пробы определяют содержание йодидов, начиная с 0,01 мг/куб. дм. Пробы с более низким содержанием йодидов предварительно концентрируют упариванием. Для определения отбирают такой объем пробы, чтобы содержание в нем йода было в пределах 0,01 - 1 мг. В термостойкий стакан помещают пробу исследуемой воды, прибавляют 10 капель 1%-ного раствора фенолфталеина и раствор K2CO3 до ярко-красного окрашивания, не исчезающего при помешивании. Пробу выпаривают на электрической или газовой плите до объема 300 - 400 куб. см (при объеме пробы менее 0,5 куб. дм выпаривание производить в фарфоровой чашке N 3 на водяной бане). Затем пробу переносят в фарфоровую чашку N 3, упаривают до сухого осадка на водяной бане, просушивают в сушильном шкафу и прокаливают в электропечи при температуре до 450 °С. Во избежание потери йода нужно следить, чтобы температура электропечи была не выше 500 °С. Прокаливание продолжают до полного обугливания органического вещества, не добиваясь его окончательного сгорания (остаток может быть серым). Прокаленный остаток увлажняют водой, приготовленной в соответствии с [п. 10.1](#p100052) (3 - 4 капли), и растирают стеклянной палочкой до однородной массы. Если остаток жесткий, прибавляют по каплям K2CO3 и растирают до получения мягкой массы. Потом прибавляют 8 - 10 куб. см спирта, приготовленного в соответствии с [п. 10.1](#p100052), тщательно размешивают и декантируют экстракт в другую чашку меньшего размера (N 2). Если остаток мучнистый и не отстаивается, прибавляют концентрированный раствор K2СО3 при помешивании стеклянной палочкой до тех пор, пока осадок полностью не свернется. Экстрагирование повторяют с новой порцией спирта (8 - 10 куб. см). После этого к остатку прибавляют 2 - 3 капли концентрированного раствора K2CO3, высушивают на водяной бане, потом в сушильном шкафу и опять прокаливают в электропечи, увлажняют водой и снова дважды экстрагируют. Спиртовые экстракты объединяют. Таким образом экстрагирование йода из сухого остатка производится в 2 приема после прокаливания с предварительным прибавлением K2CO3. Общий объем экстракта составляет примерно 40 куб. см. Полученный экстракт выпаривают на водяной бане, прибавив 2 капли концентрированного раствора K2CO3. После этого чашку просушивают в сушильном шкафу и прокаливают в электропечи. Так как в экстракте минеральных веществ мало, в этих условиях происходит быстрое и полное сгорание всего органического вещества. После охлаждения чашки добавляют 3 - 4 капли дистиллированной воды и опять экстрагируют небольшими порциями спирта (10 куб. см). Экстракт осторожно выпаривают на водяной не сильно нагретой бане с таким расчетом, чтобы спирт в чашке не закипел. Внимание: Сухой остаток в чашке должен быть бесцветным, в противном случае его смачивают несколькими каплями воды, прибавляют 1 - 2 капли раствора K2CO3, сушат и прокаливают снова, но уже не подвергая экстрагированию спиртом. #### 11.2 Перевод йодида калия в йодат и выделение свободного йода Бесцветный остаток растворяют в 1 - 1,5 куб. см дистиллированной воды и фильтруют через воронку в коническую колбу емкостью около 25 куб. см. Объем фильтрата вместе с промывными водами должен составлять около 4 куб. см. К фильтрату добавляют 2 капли раствора метилового оранжевого, осторожно титруют 5% раствором серной кислоты и добавляют еще 2 куб. см титранта. Затем порциями по 20 - 25 капель приливают бромную воду до окрашивания раствора в желтый цвет, обусловленного избытком бромной воды, и ставят на заранее сильно разогретую песочную баню (примерно 100 °С). Для равномерного кипения к раствору прибавляют на кончике ножа щепотку талька. После того как раствор закипит, продолжают кипячение ровно 5 минут. Охлаждают колбу с раствором под краном с холодной водой до температуры 25 °С. Для восстановления брома в колбу добавляют 2 - 3 капли муравьиной кислоты и осторожно взбалтывают, содержимое испытывают на бром по запаху через 2 минуты. Добавляют каплю раствора метилового красного. Обесцвечивание индикатора свидетельствует о присутствии брома, в таком случае добавляют 1 каплю муравьиной кислоты. Если бледно-розовое окрашивание раствора не исчезает, прибавляют несколько крупинок йодистого калия, 2 капли 1%-ного раствора крахмала и спустя 5 минут титруют 0,001 Н раствором тиосульфата до слабо-розового окрашивания. ## 12. Вычисление результатов измерений Концентрацию йода в воде (мкг/куб. дм) определяют по формуле:
C = 1/6 x V x T x g мкг/куб. дм,
где:
V - объем 0,001 Н раствора тиосульфата натрия, куб. см;
T - титр 0,001 Н раствора йодата, выраженный мкг, равный 127; 1/6 - количество йода из KIO3 при титровании (см. [уравнение](#p100027) реакции); g - объем исследуемой пробы, куб. дм. Для пробы объемом 1 куб. дм концентрацию йода вычисляют по формуле: C = V x 21,15 мкг/куб. дм. При объеме пробы 3 куб. дм - C = V x 7,05 мкг/куб. дм. За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных измерений, выполняемое до первого десятичного знака. Вычисляют среднее значение концентрации йода в воде: _ 2 C = 0,5(SUM Ci). i=1 Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы: _ |C1 - C2| <= 0,01 x d x C, где d - оперативный контроль сходимости, 22%. ## 13. Оформление результатов измерений Средние значения результатов измерения концентраций веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме: Протокол N
количественного химического анализа
Дата проведения анализа ______________________________
Место отбора пробы ___________________________________
Название лаборатории _________________________________
Юридический адрес организации ________________________ Результаты химического анализа | Шифр или номер пробы | Определяемый компонент | Концентрация, мкг/куб. дм | Погрешность измерения, % | | --- | --- | --- | --- | Руководитель лаборатории: Исполнитель: ## 14. Контроль погрешности измерений 14.1. Контроль сходимости. Выполняют по [п. 12](#p100075). При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. #### 14.2 Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой и поверхностной воды, к которым делаются добавки йода в виде растворов. Отбирают 2 пробы воды и к одной из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50 - 150%. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат 1 анализа исходной рабочей пробы Сисх. и с добавкой C . Результаты анализа исходной рабочей пробы Cисх. и с добавкой 1 C получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие: 1 |C - Cисх. - C| < Kg, где: C - добавка вещества, мкг/куб. дм; Kg - норматив оперативного контроля погрешности, мг/куб. дм. При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают: _________________________ / 2 1 2 Kg = \/ДЕЛЬТА C + ДЕЛЬТА Cисх., 1 где ДЕЛЬТА Cисх. и ДЕЛЬТА C - характеристики погрешности измерений для исходной пробы и пробы с добавкой соответственно, мкг/куб. дм. Их вычисляют по формуле: ДЕЛЬТА Cисх. = 0,01 х сигмаотн. х Cисх.; 1 1 ДЕЛЬТА C = 0,01 х сигмаотн. х C. 1 При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают: K g = 0,84 Kg. При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. ## Список литературы 1. Определение концентраций химических веществ в воде централизованных систем питьевого водоснабжения: Сборник методических указаний. [МУК 4.1.737-99 - 4.1.754-99](https://bukva.ai/docs/muk-4-1-754-99). 2. Унифицированные методы исследования качества вод. Методы химического анализа вод. Ч. 1. М., 1977. С. 424. 3. [ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329). ГСИ "Методики выполнения измерений". 4. ГОСТ 17.0.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения". 5. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01. ---