---
title: "\"МУК 4.1.1025-01. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.1025-01"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1025-01"
---

## "МУК 4.1.1025-01. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.1025-01. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Минздравом России)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 N 02-03-48/563).
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 1 января 2003 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации,<br>
Первый заместитель<br>
Министра здравоохранения<br>
Российской Федерации

</div>

<div align="center">

**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИПРОДИНИЛА В ВОЗДУХЕ**
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="center">

**МУК 4.1.1025-01**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения

</div>

<div align="center">

1 января 2003 года

</div>


1. <a id="p100006"></a>Методические указания подготовлены: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. <a id="p100007"></a>Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. <a id="p100008"></a>Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.


## 1. <a id="p100010"></a>Вводная часть


<a id="p100011"></a>Фирма-производитель: Новартис (Швейцария).
<a id="p100012"></a>Торговое название: Хорус.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИСО: Ципродинил.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-пиримидин-2-амин.
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    C  H  N                                            М. м. 225,3
     14 15 3
<a id="p100017"></a>Химически чистый Ципродинил представляет собой кремовое кристаллическое вещество с запахом.
<a id="p100018"></a>Температура плавления - 75,9 °C.
                                         -4
<a id="p100019"></a>    Давление паров  при    25 °C 5,1 x 10   Ра (модификация   А) и
         -4
4,71 x 10   Ра (модификация Б).
<a id="p100020"></a>Растворимость в органических растворителях (25 °C, г/л растворителя): ацетон - 610, этанол - 160, н-гексан - 30, толуол - 460, р-октанол - 160.
<a id="p100021"></a>Растворимость в воде (мг/л) - 20 (pH 5,5), 13 (pH 7,0), 15 (pH 9,0).
<a id="p100022"></a>    Коэффициент  перераспределения  октанол/вода K    lg P  =  3,9
                                                  ow
(pH 5,0), 4,0 (pH 7,0), 4,0 (pH 9,0) при 25 °C.
<a id="p100023"></a>    Величина рК  - 4,44.
               а
<a id="p100024"></a>    Ципродинил устойчив к гидролизу  (период полуразложения больше
1 года  при pH 4 - 9). Фотолитически  быстро  разрушается  в  воде
(ДТ   0,4 - 13,5 дней).
   50
<a id="p100025"></a>Ципродинил является среднестойким соединением с периодом полуразложения в почве 20 - 60 дней. В растениях метаболизируется посредством гидроксилирования 6-метильной группы, а также пиримидинового и фенильного ядра.
<a id="p100026"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100027"></a>    Ципродинил относится к  малотоксичным  соединениям  по  острой
пероральной   (ЛД    для  крыс  более  2000  мг/кг)  и  дермальной
                 50
токсичности (ЛД   для крыс более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по
               50
ингаляционной (ЛК   (4 ч) более 1200 мг/куб. м) токсичности.
                 50
<a id="p100028"></a>Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза кроликов.
<a id="p100029"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы: ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,8, в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.
<a id="p100030"></a>Область применения препарата
<a id="p100031"></a>Ципродинил - системный фунгицид, хорошо проникающий в растение через листья и передвигающийся преимущественно по ксилеме. Эффективно подавляет рост мицелия различных патогенов, в т.ч. устойчивых к фунгицидам из групп триазолов, имидазолов и др. В рекомендуемых дозах не оказывает отрицательного действия на растения.


## 2. <a id="p100032"></a>Методика измерения концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии



### <a id="p100033"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100034"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100035"></a>Методика основана на определении Ципродинила методом газожидкостной хроматографии с термоионным детектором на азот.
<a id="p100036"></a>Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и трубки с силикагелем.
<a id="p100037"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

##### <a id="p100038"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100039"></a>В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания яблок и винограда (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, пиретроиды, триазолы и дитиокарбаматы).

##### <a id="p100040"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода (P = 0,96)

<a id="p100041"></a>Число параллельных определений - 6.
<a id="p100042"></a>Предел обнаружения в хроматографическом объеме - 0,6 нг.
<a id="p100043"></a>Предел обнаружения в пробе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
<a id="p100044"></a>Диапазон определяемых концентраций - 0,05 - 0,75 мг/куб. м.
<a id="p100045"></a>Среднее значение определения - 91,8%.
<a id="p100046"></a>Стандартное отклонение (S) - 2,63%.
<a id="p100047"></a>Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,07%.
<a id="p100048"></a>Доверительный интервал среднего - 2,75%.
<a id="p100049"></a>Суммарная погрешность измерения - +/- 19%.


### <a id="p100050"></a>2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование



##### <a id="p100051"></a>2.2.1 Реактивы, материалы и растворы

<a id="p100052"></a>Ципродинил с содержанием д.в. 98,9%,
фирма Новартис
<a id="p100053"></a>Азот, осч ГОСТ 9293-74
<a id="p100054"></a>Водород газообразный из баллона                    ГОСТ 3022-80
<a id="p100055"></a>Ацетон, осч ГОСТ 2603-79
<a id="p100056"></a>Вода дистиллированная                              ГОСТ 7602-72
<a id="p100057"></a>Кальция хлорид                                     ГОСТ 4161-77
<a id="p100058"></a>Силикагель марки АСК, Е, зернением 0,5 - 1,0 мм,
предварительно промытый хлороводородной кислотой,
разбавленной водой 1:1, затем водой до
отрицательной реакции промывных вод на ионы хлора
(при добавлении раствора азотно-кислого серебра),
высушенный в сушильном шкафу и прокаленный в
муфельной печи при 200 °C в течение 4 ч
<a id="p100059"></a>Кислота хлороводородная, хч, разбавленная ГОСТ 3118-77
водой по объему
<a id="p100060"></a>Вода дистиллированная                              ГОСТ 7602-72
<a id="p100061"></a>Серебро азотно-кислое, хч
<a id="p100062"></a>1%-ный водный раствор ГОСТ 1277-75
<a id="p100063"></a>Насадки для хроматографических колонок готовые:
<a id="p100064"></a>3% OV (0,16 - 0,20 мм) на Инертоне-супер,
Хемапол, Чехия
<a id="p100065"></a>5% SE-30 (0,16 - 0,20 мм) на Хроматоне
N-AW, Хемапол, Чехия
<a id="p100066"></a>Бумажные фильтры "синяя лента",                    ТУ 6-09-1705-77
предварительно промытые этанолом
<a id="p100067"></a>Стекловата

##### <a id="p100068"></a>2.2.2 Приборы и оборудование

<a id="p100069"></a>Аппарат для встряхивания АВУ-6С                    ТУ 64-1-2451-78
или аналогичный
<a id="p100070"></a>Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный,
снабженный термоионным детектором, с пределом
детектирования по азоту в азобензоле
        -12
1,5 x 10    г/куб. см или другой с аналогичными
или улучшенными характеристиками
<a id="p100071"></a>Хроматографическая колонка стеклянная длиной
1 или 3 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм
<a id="p100072"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М             ТУ 25-11-917-76
или аналогичный
<a id="p100073"></a>Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные         ГОСТ 34104-80Е
<a id="p100074"></a>Воронки химические конические диаметром 34 - 37 мм ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100075"></a>Аспирационное устройство                           ТУ 64-1862-77
<a id="p100076"></a>Барометр                                           ТУ 2504-1797-75
<a id="p100077"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,              ГОСТ 215-73Е
цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C
<a id="p100078"></a>Колбы грушевидные со шлифом                        ГОСТ 10394-72
вместимостью 50 и 100 мл
<a id="p100079"></a>Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл              ГОСТ 1770-74
<a id="p100080"></a>Эксикатор вакуумный ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100081"></a>Шкаф сушильный
<a id="p100082"></a>Печь муфельная
<a id="p100083"></a>Цилиндры мерные вместимостью 10 мл                 ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100084"></a>Стаканы химические вместимостью 50 мл ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100085"></a>Пипетки вместимостью 0,1, 1, 5 и 10 мл [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100086"></a>Пробирки с пришлифованными пробками                ГОСТ 1770-74Е
вместимостью 10 мл
<a id="p100087"></a>Стеклянные U-образные трубки высотой
10 - 11 см, внутренним диаметром 4 мм
<a id="p100088"></a>Воронки химические конусные диаметром 34 - 40 мм ГОСТ 25336-82Е
<a id="p100089"></a>Фильтродержатель
<a id="p100090"></a>Сито с диаметром отверстий 0,5 - 1,0 мм
<a id="p100091"></a>Стеклянные палочки


### <a id="p100092"></a>2.4. Отбор проб



##### <a id="p100093"></a>2.4.1 Подготовка к отбору проб

<a id="p100094"></a>Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубки с помощью воронки заполняют 1,5 куб. см силикагеля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 150 - 200 °C и выдерживания при этой температуре в течение 40 - 50 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 10 суток.

##### <a id="p100095"></a>2.4.2 Отбор проб

<a id="p100096"></a>Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и трубку с силикагелем.
<a id="p100097"></a>Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °C не более 5 дней, при температуре 20 °C - 1 месяц.


### <a id="p100098"></a>2.5. Подготовка к определению



##### <a id="p100099"></a>2.5.1 Подготовка и кондиционирование колонки

<a id="p100100"></a>Готовую насадку (3% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °C в течение 10 - 12 ч.

##### <a id="p100101"></a>2.5.2 Приготовление стандартных растворов

<a id="p100102"></a>Стандартный раствор Ципродинила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор может храниться в холодильнике не более месяца.
<a id="p100103"></a>Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ацетоном.

<div align="center">

<a id="p100104"></a>Растворы могут храниться в холодильнике в течение 10 дней.

</div>


##### <a id="p100105"></a>2.5.3 Построение градуировочного графика

<a id="p100106"></a>Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 3 мкл рабочего стандартного раствора Ципродинила с концентрацией 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мкг/мл.
<a id="p100107"></a>Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
<a id="p100108"></a>Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика, мм, от концентрации Ципродинила в растворе, мкг/мл.


### <a id="p100109"></a>2.6. Описание определения


<a id="p100110"></a>Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин., периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией этанола объемом 4 - 5 мл.
<a id="p100111"></a>Силикагель из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 3 мл этанола, закрывают пробкой и встряхивают 1,5 - 2 мин. Растворитель также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.
<a id="p100112"></a>Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и 3 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.


### <a id="p100113"></a>2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов



##### <a id="p100114"></a>2.7.1 Условия хроматографирования

<a id="p100115"></a>Хроматограф газовый "Цвет-570" с ТИД.
<a id="p100116"></a>Неподвижная фаза - 3% OV-17 на Инертоне-супер (0,16 - 0,20 мм).

<div align="center">

<a id="p100117"></a>Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.<br>
                                        10<br>
<a id="p100118"></a>    Рабочая шкала электрометра - 32 x 10   Ом.

</div>

<a id="p100119"></a>Скорость движения ленты самописца - 200 мм/ч.
<a id="p100120"></a>Температура испарителя - 290 °C, термостата колонки - 220 °C, детектора - 340 °C, переходной камеры - 364 °C.
<a id="p100121"></a>Газовый режим: азот - 35, водород - 15, воздух - 180 - 200 мл/мин.
<a id="p100122"></a>Абсолютное время удерживания - 3 мин.
<a id="p100123"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,6 - 9,0 нг.
<a id="p100124"></a>Объем вводимой пробы - 3 мкл.

##### <a id="p100125"></a>2.7.2 Альтернативные условия хроматографирования

<a id="p100126"></a>Альтернативная фаза: 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 - 0,20 мм), длина колонки 3 м, внутренний диаметр 3 мм.
<a id="p100127"></a>Температура термостата колонки - 250 °C, детектора - 340 °C, испарителя - 290 °C.
<a id="p100128"></a>Газовый режим: азот - 30, водород - 13, воздух - 140 мл/мин.
<a id="p100129"></a>Абсолютное время удерживания - 1 мин. 7 с.
<a id="p100130"></a>Рабочая шкала электрометра - 32 x 10.
<a id="p100131"></a>Скорость движения ленты самописца - 200 мм/ч.
<a id="p100132"></a>Линейный диапазон детектирования - 1,5 - 15 нг.
<a id="p100133"></a>Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 3,0 мкг/мл, разбавляют ацетоном.


### <a id="p100134"></a>2.8. Обработка результатов анализов


<a id="p100135"></a>    Концентрацию   Ципродинила  в  воздухе   рассчитывают  методом
абсолютной калибровки по формуле:

                               H  x A x V

<div align="center">

                                1        1<br>
<a id="p100136"></a>                          C = -------------,

</div>

                              H  x V  x 100
                               0    2

<a id="p100137"></a>    где:
<a id="p100138"></a>    C - концентрация Ципродинила в воздухе, мг/куб. м;
<a id="p100139"></a>    H  - высота (площадь) пика образца, мм;
     1
<a id="p100140"></a>    H  - высота (площадь) пика стандарта, мм;
     0
<a id="p100141"></a>    A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
<a id="p100142"></a>    V  - объем экстракта, подготовленного  для хроматографирования
     1
(мл);
<a id="p100143"></a>    V   -  объем   пробы   воздуха,   отобранного   для   анализа,
     2
приведенного  к  стандартным  условиям  (давление  760 мм рт. ст.,
температура 20 °C), л.


## 3. <a id="p100144"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100145"></a>Помещение, в котором проводится определение Ципродинила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
<a id="p100146"></a>Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
<a id="p100147"></a>Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.


## 4. <a id="p100148"></a>Разработчики


<a id="p100149"></a>Калинин В.А., профессор, к. с-х. н., Довгилевич Е.В., к. биол. н., Калинина Т.С., к. с-х. н., Довгилевич А.В., к. хим. н.
<a id="p100150"></a>Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20. Факс: 976-43-26.



<a id="p100151"></a>

---