---
title: "\"МУК 4.1.069-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации фенолов общих и летучих флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.069-96"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-069-96"
---

## "МУК 4.1.069-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации фенолов общих и летучих флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.069-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации фенолов общих и летучих флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1263-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1263-03#p100008), утв. Минздравом России 01.04.2003.
> Документ [введен](#p100002) в действие с 21 мая 1996 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Госкомсанэпиднадзора России,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**<br>
21 мая 1996 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛОВ ОБЩИХ**
**И ЛЕТУЧИХ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ**
**ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ**

<div align="right">

**ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

</div>


<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.069-96**

<a id="p100002"></a>Дата введения:
с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>Общие положения


<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
<a id="p100011"></a>Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100012"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100013"></a>Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
<a id="p100014"></a>Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:

<a id="p100015"></a>диапазон возбуждающего излучения, нм                   200 - 650;
<a id="p100016"></a>диапазон регистрации флуоресценции, нм                 250 - 650;
<a id="p100017"></a>предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм      не более 5;
                                                         -15
<a id="p100018"></a>минимальная мощность регистрируемого свечения          10   .
хемилюминесценции, Вт

<a id="p100019"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
<a id="p100020"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
<a id="p100021"></a>При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

<div align="center">

<a id="p100022"></a>температура воздуха            2 +/- 10 °С;<br>
<a id="p100023"></a>атмосферное давление           84,0 - 106,7 кПа<br>
                               (630 - 800 мм рт. ст.);

</div>

<a id="p100024"></a>влажность воздуха              не более 80% при температуре 25 °С;
<a id="p100025"></a>напряжение в сети              220 +/- 10 В.

<a id="p100026"></a>Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.


### 1. <a id="p100027"></a>Введение



#### <a id="p100028"></a>1.1. Назначение и область применения Методических указаний


<a id="p100029"></a>Настоящие Методические указания устанавливают флуориметрическую методику количественного химического анализа водных сред (проб воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды) для определения в них фенолов общих и летучих в диапазоне концентраций 0,0005 - 25,0 мг/куб. дм.
<a id="p100030"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100031"></a>Минимально определяемое количество фенола в пробе - 0,125 мкг.


#### <a id="p100032"></a>1.2. Физико-химические и токсикологические свойства фенолов


<a id="p100033"></a>Фенолы являются производными ароматических углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода в ядре замещены на гидроксильные группы.
<a id="p100034"></a>Все фенолы обладают кислотными свойствами, в водных растворах едких щелочей образуют соли - феноляты, которые легко гидролизуются водой и разлагаются кислотами (даже угольной), выделяя свободные фенолы. На воздухе фенолы постепенно окисляются, приобретая розовую, красную или темную окраску.
<a id="p100035"></a>Токсическое действие фенолов: одноатомные фенолы - сильные нервные яды, вызывающие общее отравление организма и через кожу, на которую действуют прижигающе. Высшие члены ряда (например, тимол) в производственных условиях малоопасны.
<a id="p100036"></a>Многоатомные фенолы могут быть причиной кожных заболеваний, при длительном поступлении в организм способны угнетать ферменты, в первую очередь окислительного процесса, иногда действуют как разобщители дыхания и фосфорилирования. Продукты окисления фенолов менее токсичны. (Вредные вещества в промышленности. Т. 1. Органические соединения: Справочник. Под общ. ред. Н.В. Лазарева, 7-е изд. Л., Химия, 1977, 608 с.)
<a id="p100037"></a>Фенолы относятся к веществам 4-го класса опасности.
<a id="p100038"></a>Предельно допустимые концентрации фенола в питьевой воде и воде водоемов хозяйственно-бытового водопользования - 0,001 мг/куб. дм (ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. Санитарные [правила](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения, 4630-88 от 04.07.88), фенолов, общих и летучих в воде водоемов рыбохозяйственного водопользования - 0,001 мг/куб. дм (Обобщенный перечень ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов N 12-04-11 от 15.05.90).


### 2. <a id="p100039"></a>Характеристика погрешности измерений


<a id="p100040"></a>Настоящая МВИ обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, приведенных в табл. 1.

<a id="p100041"></a>Таблица 1

<a id="p100042"></a>**НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ**
**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


| Диапазон, мг/куб. дм | Характеристика погрешности МВИ, % |
| --- | --- |
| От 0,0005 до 0,001 включительно | 65 |
| Свыше 0,001 до 0,005 включительно | 50 |
| Свыше 0,005 до 10,0 включительно | 25 |
| Свыше 10,0 до 25,0 включительно | 10 |


<a id="p100048"></a>Характеристика погрешности не зависит от измеряемых концентраций в соответствующем диапазоне.


### 3. <a id="p100049"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы


<a id="p100050"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.


#### <a id="p100051"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100052"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02" или       ТУ 4321-001-20506233-94
другой люминесцентный анализатор с
характеристиками, соответствующими
указанным ТУ
<a id="p100053"></a>Весы лабораторные ВЛР-200 ГОСТ 24104-80Е
<a id="p100054"></a>Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
<a id="p100055"></a>Пипетки 6-2-10, 6-2-1, 2-2-5, 2-2-20, [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
2-2-50, 2-2-10
<a id="p100056"></a>Колбы мерные 2-100-2                       ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100057"></a>Государственный стандартный образец        ГСО 6480-92
фенола (концентрация 1 мг/куб. см)

<div align="center">

<a id="p100058"></a>Цилиндры мерные вместимостью 100 и         ГОСТ 1770-74Е.<br>
250 куб. см

</div>


<a id="p100059"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100060"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100061"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
<a id="p100062"></a>Гексан, х.ч.                                      ТУ 6-09-3375-78
<a id="p100063"></a>Диэтиловый эфир, х.ч.                             ТУ 8П-126-68
или бутиловый эфир уксусной кислоты               ГОСТ 5.1145-71
(бутилацетат), х.ч.
<a id="p100064"></a>Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
<a id="p100065"></a>Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77
<a id="p100066"></a>Фенол, ч.д.а. ГОСТ 6417-72
<a id="p100067"></a>Кислота фосфорная, х.ч.                           ГОСТ 10678-76Е
<a id="p100068"></a>Медь сернокислая пятиводная, х.ч. [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78)

<div align="center">

<a id="p100069"></a>Бумага индикаторная универсальная                 ТУ 6-09-1181-76.

</div>



#### <a id="p100070"></a>3.3. Вспомогательные устройства


<a id="p100071"></a>Аппарат для перегонки фенола стеклянный
<a id="p100072"></a>Стакан лабораторный термостойкий ГОСТ 25336-82
вместимостью 500 и 100 куб. см
<a id="p100073"></a>Воронки делительные вместимостью ГОСТ 25336-82
500, 250, 100 и 50 куб. см
<a id="p100074"></a>Стекло часовое
<a id="p100075"></a>Нагревательное устройство закрытого типа или ГОСТ 14919-83.
электроплитка бытовая

<a id="p100076"></a>Правила подготовки химической посуды приведены в [Приложении 3](#p100267).


#### <a id="p100077"></a>3.4. Приготовление растворов для анализа


<a id="p100078"></a>3.4.1. Воду для приготовления растворов фенола перед использованием кипятят, охлаждают и хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой во избежание насыщения кислородом воздуха. Срок хранения - 1 сутки.
<a id="p100079"></a>Для приготовления растворов с концентрацией фенола 0,1 мг/куб. дм и менее рекомендуется дополнительно к кипячению воды продуть воду и растворы током азота.

##### <a id="p100080"></a>3.4.2 Раствор гидроксида натрия с массовой долей 5%.

<a id="p100081"></a>В стакан из термостойкого стекла наливают 95 куб. см воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 5 г гидроксида натрия. Хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - 2 месяца.

##### <a id="p100082"></a>3.4.3 Раствор фенола, массовая концентрация 1 мг/куб. дм.

<a id="p100083"></a>Алгоритм приготовления раствора приведен в табл. 2.

<div align="right">

<a id="p100084"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100085"></a>**АЛГОРИТМ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРА ФЕНОЛА**

</div>

**С МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ 1 МГ/КУБ. ДМ**


| N | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация фенола, мкг/куб. дм | Относительная погрешность для Р = 0,95, % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | ГСО 6480-92 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 1 до 100 | 1000 10,0 | 1,0 1,8 |
| 2 | Раствор N 1 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 10 до 100 | 1,0 | 2,0 |


<a id="p100089"></a>Срок хранения раствора фенола с концентрацией 1 мг/куб. дм - 2 недели.
<a id="p100090"></a>Допускается только при градуировке прибора использовать раствор фенола с концентрацией 1000 мг/куб. дм, приготовленный из очищенного возгонкой фенола.
<a id="p100091"></a>Для этого в стакан вместимостью 500 куб. см помещают 2 - 3 г фенола, накрывают часовым стеклом и ставят на нагревательное устройство закрытого типа или электроплитку. Кристаллы возогнанного фенола скапливаются на нижней поверхности часового стекла. Возгонку фенола производить только в вытяжном шкафу!
<a id="p100092"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают точную навеску 100 мг свежевозогнанного фенола и растворяют в 50 - 60 куб. см горячей дистиллированной воды. После растворения фенола и охлаждения раствора доводят объем до метки дистиллированной водой, раствор тщательно перемешивают.

##### <a id="p100093"></a>3.4.4 Раствор соляной кислоты молярной концентрации 5 моль/куб. дм.

<a id="p100094"></a>200 куб. см концентрированной соляной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 500 куб. см. Хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100095"></a>3.4.5 Раствор меди сернокислой массовой концентрации 100 г/куб. дм.

<a id="p100096"></a>100 г меди сернокислой пятиводной растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды. Хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой. Срок хранения - 1 месяц.

##### <a id="p100097"></a>3.4.6 Раствор фосфорной кислоты с объемной долей 10%.

<a id="p100098"></a>10 куб. см концентрированной фосфорной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 100 куб. см. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100099"></a>3.4.7 Раствор гидроксида натрия, массовая доля 1%.

<a id="p100100"></a>Раствор готовят разбавлением 20 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.2](#p100080) до 100 куб. см дистиллированной водой. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.


### 4. <a id="p100101"></a>Метод измерения



#### <a id="p100102"></a>4.1. Метод А - измерение концентрации фенолов общих


<a id="p100103"></a>Флуориметрический метод измерения массовой концентрации фенолов основан на извлечении фенолов из воды диэтиловым эфиром или бутилацетатом, реэкстракции их в водный раствор гидроксида натрия и измерении массовой концентрации на анализаторе типа "Флюорат-02" по интенсивности флуоресценции фенолов после подкисления реэкстракта. В процессе измерения происходит возбуждение флуоресценции фенолов, ее регистрация и автоматическое вычисление концентрации фенола при помощи градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора.


#### <a id="p100104"></a>4.2. Метод Б - измерение концентрации летучих фенолов (фенольный индекс по ИСО 6439)


<a id="p100105"></a>Флуориметрический метод измерения массовой концентрации летучих фенолов включает операцию перегонки пробы воды с помощью перегонного устройства и измерение концентрации фенолов в дистилляте по методу, изложенному в [п. 4.1](#p100102).


### 5. <a id="p100106"></a>Отбор и консервирование проб


<a id="p100107"></a>Отбор проб питьевой воды производится по [ГОСТу 24481-80](https://bukva.ai/docs/gost-24481-80), из источников водоснабжения - по ГОСТу 17.1.3.02-77. Анализ необходимо произвести в течение 8 ч с момента отбора. Для консервирования пробы добавляют раствор гидроксида натрия с массовой долей 5% по [п. 3.4.2](#p100080) из расчета 5 куб. см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения законсервированной пробы - не более 3 суток.
<a id="p100108"></a>Объем пробы, отбираемой для анализа, зависит от ожидаемой концентрации фенолов и составляет не менее 500 куб. см в диапазоне 0,0005 - 0,01 мг/куб. дм, не менее 250 куб. см в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/куб. дм и не менее 100 куб. см при больших концентрациях.


### 6. <a id="p100109"></a>Контроль чистоты растворителей для экстракции фенолов


<a id="p100110"></a>10 куб. см эфира или бутилацетата наливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см и приливают 5 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.7](#p100099). После тщательного перемешивания и разделения слоев верхний слой отбрасывают, а в оставшийся водный раствор приливают 2 - 3 капли соляной кислоты по [п. 3.4.4](#p100093), раствор перемешивают и проверяют значение рН при помощи универсальной индикаторной бумаги. Требуемое значение рН 3 - 6 (контрольный раствор). Если рН раствора выше 6, то добавляют раствор соляной кислоты по каплям и контролируют после добавления каждой капли рН раствора.
<a id="p100111"></a>Производят предварительную градуировку прибора, устанавливая режим "Фон" по дистиллированной воде, а режим "Калибровка" при помощи стандартного раствора с концентрацией фенола 1 мг/куб. дм [(п. 8.1.4)](#p100151). Используя полученные данные, измеряют концентрацию фенола в контрольном растворе. Непригодной считается партия растворителя, в которой найденная концентрация фенола превышает 0,002 мг/куб. дм при определении 0,0005 - 0,01 мг/куб. дм фенола и 0,01 мг/куб. дм - в остальных случаях.


### 7. <a id="p100112"></a>Градуировка анализатора



#### <a id="p100113"></a>7.1. Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100114"></a>В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 10 куб. см раствора фенола по [п. 3.4.3](#p100082) с концентрацией 1 мг/куб. дм, добавляют 10 куб. см диэтилового эфира или бутилацетата и проводят экстракцию в течение 30 сек. Водный (нижний) слой отбрасывают, а к органическому слою пипеткой добавляют 10 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.7](#p100099) и проводят экстракцию в течение 30 сек. Нижний слой помещают в сухой стаканчик вместимостью 25 - 50 куб. см и добавляют по каплям раствор соляной кислоты по [п. 3.4.4](#p100093), перемешивая и контролируя рН раствора при помощи универсального индикатора. Требуемое значение рН 3 - 6 (раствор N 1). Одновременно готовят аналогичным образом холостой раствор, используя для этого вместо 10 куб. см раствора фенола такой же объем дистиллированной воды (раствор N 2).
<a id="p100115"></a>Примечание. Допускается слить щелочной раствор после реэкстракции непосредственно в кювету анализатора, добавить 2 - 3 капли раствора соляной кислоты по [п. 3.4.4](#p100093), перемешать содержимое кюветы тонкой стеклянной палочкой, а затем проконтролировать рН раствора при помощи универсального индикатора. При необходимости добавление кислоты продолжают до достижения рН раствора 3 - 6.


#### <a id="p100116"></a>7.2. Градуировка анализатора и контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100117"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по [п. 7.1](#p100113) настоящей МВИ, в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора "Флюорат-02". Настройку режима "Фон" производят при помощи раствора N 2, а для установления параметра "альфа" в режиме "Калибровка" - раствор N 1. Параметр "С" задается равным 1,000. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров N 1, а в канале регистрации - обойму светофильтров N 3.
<a id="p100118"></a>При настройке режима "Фон" происходит автоматическое измерение и запоминание уровня фонового сигнала, соответствующего флуоресценции холостой пробы. В процессе настройки режима "Калибровка" происходит вычисление, запоминание и индикация градуировочного множителя, который при переходе в режим "Измерение" автоматически используется для вычисления концентрации фенолов в пробе.
<a id="p100119"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики состоит в измерении концентрации фенола в одной или нескольких смесях (табл. 3, смеси 2 - 6). Приготовление образца проводится согласно [п. 7.1](#p100113). Градуировка признается стабильной, если различие между измеренным и известным [(табл. 3)](#p100121) значениями концентрации фенола в смесях не превосходит 10% в диапазоне 1,0 - 0,2 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях. При несоответствии полученных результатов указанным нормативам процесс градуировки повторяют.

<div align="right">

<a id="p100120"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100121"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**<br>
**ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА**

</div>



| N | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация фенолов, мкг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | ГСО 6480-92 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 1 до 100 | 10,0 | 1,7 |
| 2 | Смесь N 1 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 10 до 100 | 1,0 | 1,9 |
| 3 | Смесь N 1 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 5 до 100 | 0,5 | 1,9 |
| 4 | Смесь N 2 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 20 до 100 | 0,2 | 2,1 |
| 5 | Смесь N 2 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 10 до 100 | 0,1 | 2,1 |
| 6 | Смесь N 2 Вода [п. 3.4.1](#p100078) | 5 до 100 | 0,05 | 2,1 |



### 8. <a id="p100129"></a>Выполнение измерений



#### <a id="p100130"></a>8.1. Метод А - измерение массовой концентрации общих фенолов



##### <a id="p100131"></a>8.1.1 Дозирование пробы и удаление нефтепродуктов.

<a id="p100132"></a>Для выполнения анализа отбирают не менее двух параллельных проб. Объем пробы, взятой на анализ, регулируют в зависимости от предполагаемого значения концентрации согласно рекомендациям табл. 4. Отбор проб производится мерным цилиндром (100 и 250 куб. см) или пипеткой (10 и 25 куб. см).

<div align="right">

<a id="p100133"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100134"></a>**РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ОБЪЕМЫ ПРОБ ВОДЫ И ОРГАНИЧЕСКОГО**<br>
**РАСТВОРИТЕЛЯ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПРЕДПОЛАГАЕМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**<br>
**ФЕНОЛОВ ОБЩИХ**

</div>



| N | Диапазон измеряемых концентраций, мг/куб. дм | Объем пробы, куб. см | Объем органического растворителя, куб. см | Объем раствора для реэкстракции, куб. см | "N" |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 0,0005 - 0,01 | 250 | 25 | 5 | 50 |
| 2 | 0,01 - 0,1 | 100 | 10 | 5 | 20 |
| 3 | 0,1 - 1,0 | 50 | 10 | 10 | 5 |
| 4 | Более 1,0 | 10 | 10 | 10 | 1 |


<a id="p100140"></a>*Примечание.* Степень концентрирования "N" равна отношению объемов пробы и раствора для реэкстракции фенолов.

<a id="p100141"></a>Отмеренную аликвоту пробы помещают в делительную воронку (вместимость воронки должна превосходить суммарный объем пробы и экстрагента в 1,5 - 2 раза), добавляют, если пробу не консервировали, раствор гидроксида натрия по [п. 3.4.2](#p100080) из расчета 5 куб. см на 1 куб. дм пробы, приливают гексан и экстрагируют нефтепродукты путем переворачивания воронки в течение 30 сек. После разделения и отделения слоев обработку пробы гексаном повторяют. Объем гексана равен объему растворителя при экстракции фенола.
<a id="p100142"></a>**ДОПУСКАЕТСЯ:**
1. <a id="p100143"></a>Изменять соотношения объемов проб, экстрагентов и конечного раствора и, как следствие, степень концентрирования "N" по сравнению с рекомендуемыми значениями, указанными в [табл. 4](#p100134), при обязательном соответствии фактической погрешности измерения характеристике погрешности [(табл. 1)](#p100042).
2. <a id="p100144"></a>При экстракции диэтиловым эфиром из больших объемов пробы (100 - 250 куб. см) вследствие его улетучивания и растворимости в воде возможно образование гомогенной системы. В этом случае необходимо добавить еще 25 куб. см диэтилового эфира и провести повторную экстракцию.

##### <a id="p100145"></a>8.1.2 Экстракция фенолов из воды.

<a id="p100146"></a>Добавляя раствор соляной кислоты по [п. 3.4.4](#p100093), доводят рН водного слоя до значения 3 - 7 (контроль по универсальному индикатору). Затем к водному слою приливают диэтиловый эфир или бутилацетат. Объем органического растворителя указан в [табл. 4](#p100134). Содержимое воронки перемешивают 30 сек. путем ее переворачивания и после разделения нижний слой отбрасывают, а к верхнему добавляют 5 - 10 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.7](#p100099) (см. [табл. 4](#p100134)) и проводят реэкстракцию в течение 30 сек., осторожно переворачивая делительную воронку. Нижний слой помещают в сухой стаканчик вместимостью 25 - 50 куб. см и подкисляют 2 - 3 каплями соляной кислоты по п. 3.4.4. Перемешивают и контролируют рН раствора при помощи универсального индикатора. Требуемое значение рН 3 - 6.
<a id="p100147"></a>Примечание. Допускается слить щелочной раствор после реэкстракции непосредственно в кювету анализатора, добавить 1 - 2 капли раствора соляной кислоты по [п. 3.4.4](#p100093) и перемешать содержимое кюветы тонкой стеклянной палочкой, а затем проконтролировать рН раствора при помощи универсального индикатора. При необходимости добавление кислоты продолжают до достижения рН раствора 3 - 6.

<a id="p100148"></a>    В  случае образования эмульсии допускается отбирать при помощи
пипетки половину добавленного экстрагента и проводить реэкстракцию
фенолов указанным в [табл. 4](#p100134) объемом раствора гидроксида натрия. В
этом случае степень концентрирования N равна N     / 2, где  N
                                              табл            табл
- значение, взятое из [табл. 4](#p100134).

##### <a id="p100149"></a>8.1.3 Измерение массовой концентрации фенолов.

<a id="p100150"></a>Измеряют не менее двух раз массовую концентрацию фенолов в полученном растворе в режиме "Измерение" и находят среднее арифметическое. Полученные значения записывают в журнал.

##### <a id="p100151"></a>8.1.4 Измерение концентрации фенолов в холостой пробе.

<a id="p100152"></a>В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду; объем равен объему пробы. Проводят все операции по [п. п. 8.1.1](#p100131) - 8.1.3 аналогично измерению анализируемой пробы. Необходимо использовать такие же объемы экстрагирующих растворов, что и при анализе пробы. Полученные значения записывают в журнал.


#### <a id="p100153"></a>8.2. Метод Б - измерение массовой концентрации летучих фенолов


<a id="p100154"></a>Отбирают не менее двух порций анализируемого объекта в соответствии с рекомендациями [табл. 5](#p100157), затем подкисляют до рН 1 - 2 раствором фосфорной кислоты по [п. 3.4.6](#p100097), добавляют 5 куб. см раствора сернокислой меди и осуществляют перегонку на стеклянной установке. Отгоняют не менее 80% объема взятой пробы. Отгон переносят в делительную воронку и обрабатывают 10 куб. см гексана. Гексан отбрасывают, а в водном слое определяют фенолы по [п. п. 8.1.2](#p100145) - 8.1.3. Одновременно проводят анализ холостой пробы, для приготовления которой используют дистиллированную воду; объем последней совпадает с объемом анализируемой пробы.
<a id="p100155"></a>Рекомендуемые соотношения объемов пробы, экстрагента и раствора для реэкстракции указаны в таблице 5.

<div align="right">

<a id="p100156"></a>Таблица 5

</div>


<div align="center">

<a id="p100157"></a>**РЕКОМЕНДУЕМЫЕ ОБЪЕМЫ ПРОБ ВОДЫ И ОРГАНИЧЕСКОГО**<br>
**РАСТВОРИТЕЛЯ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ПРЕДПОЛАГАЕМОЙ**<br>
**КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛОВ ЛЕТУЧИХ**

</div>



| N | Диапазон измеряемых концентраций, мг/куб. дм | Объем пробы, куб. см | Объем органического растворителя, куб. см | Объем раствора для реэкстракции, куб. см | "N" |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | 0,0005 - 0,01 | 250 | 25 | 5 | 50 |
| 2 | 0,01 - 0,1 | 100 | 10 | 5 | 20 |
| 3 | 0,1 - 1,0 | 50 | 10 | 10 | 5 |
| 4 | Более 1,0 | 10 | 10 | 10 | 1 |


<a id="p100163"></a>*Примечание.* Степень концентрирования "N" равна отношению объемов пробы и раствора для реэкстракции фенолов.

<a id="p100164"></a>ДОПУСКАЕТСЯ изменять соотношения объемов проб, экстрагента и конечного раствора и, как следствие, степень концентрирования N по сравнению с рекомендуемыми значениями, указанными в [табл. 5](#p100157), при обязательном соответствии фактической погрешности измерения характеристике погрешности [(табл. 1)](#p100042).


### 9. <a id="p100165"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100166"></a>Массовую концентрацию фенолов в пробе воды вычисляют по формуле:

<a id="p100167"></a>                     Х = (С    - С'  ) / N,
                           изм    изм

    где:
    Х  -  концентрация фенолов в анализируемой пробе воды, мг/куб.
дм;
    С     - измеренная концентрация фенолов в растворе, полученном
     изм
из анализируемой пробы (среднее арифметическое), мг/куб. дм;
    С'    - измеренная концентрация фенолов в растворе, полученном
     изм
из холостой пробы (среднее арифметическое), мг/куб. дм;
 N - степень концентрирования ([табл. 4](#p100134) или [5](#p100157)).


### 10. <a id="p100168"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100169"></a>Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100170"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                        _
дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                 _
                          дельта Х
<a id="p100171"></a>                 ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм.
                            100

                             _
<a id="p100172"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
оперативного контроля сходимости приведены в [Приложении 1](#p100178). Выбор
значения d проводят по значениям:

                       _
<a id="p100173"></a>                       Х = (Х  + Х ) / 2.
                             1    2

<a id="p100174"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).


### 11. <a id="p100175"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100176"></a>Контроль погрешности измерений проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Приложении 1](#p100178) (обязательном). Нормативы оперативного контроля также приведены в Приложении 1.





<div align="right">

<a id="p100177"></a>Приложение 1

</div>

<div align="center">

Обязательное

<a id="p100178"></a>**КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



### 1. <a id="p100179"></a>Оперативный контроль воспроизводимости


<a id="p100180"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100181"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100182"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
                                           _
<a id="p100183"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100184"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100185"></a>Примечание.
<a id="p100186"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                             _    _

<div align="center">

                      _                      Х  + Х

</div>

                 D(%) Х                  _    1    2
<a id="p100187"></a>             D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                  100                           2


### 2. <a id="p100188"></a>Оперативный контроль погрешности


<a id="p100189"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100190"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - Z. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х, рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, - Z, получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100191"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100192"></a>|Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,

<a id="p100193"></a>где:
<a id="p100194"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
<a id="p100195"></a>Y - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, мг/куб. дм;
<a id="p100196"></a>Z - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100197"></a>С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100198"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности.
<a id="p100199"></a>Выбор значения К проводят по результатам анализа исходной рабочей пробы (Х).
<a id="p100200"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="right">

<a id="p100201"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100202"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

<div align="center">

                         К(%) Х

</div>

<a id="p100203"></a>                     К = ------, мг/куб. дм.
                          100

<a id="p100204"></a>Таблица

<a id="p100205"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ**
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td colspan="4">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включит.</td><td>10</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 0,5 включит.</td><td>5</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>30</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включит.</td><td>35</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кадмий</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>85</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>15</td><td>35</td><td>50</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кобальт</td></tr>
<tr><td>от 0,0001 до 0,0005 включит.</td><td>35</td><td>75</td><td>90</td></tr>
<tr><td>свыше 0,0005 до 0,002 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,002 до 0,005 включит.</td><td>15</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,01 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Хром общий</td></tr>
<tr><td>от 0,002 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 0,2 включит.</td><td>6</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>25</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,2 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>40</td></tr>
<tr><td colspan="4">Железо</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>45</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включит.</td><td>8</td><td>20</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>4</td><td>15</td><td>10</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>35</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,0 включит.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сульфид</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,25 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>70</td></tr>
<tr><td>свыше 0,25 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включит.</td><td>50</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 10,0 включит.</td><td>10</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 10,0 до 25,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включит.</td><td>8</td><td>25</td><td>40</td></tr>
</table>


<div align="right">

<a id="p100264"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100265"></a>В случае разбавления исходной пробы нормативы оперативного контроля определяются в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.





<a id="p100266"></a>Приложение 3
Рекомендуемое

<a id="p100267"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100268"></a>При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100269"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
<a id="p100270"></a>КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

<div align="center">

2. <a id="p100271"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100269) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).<br>
3. <a id="p100272"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.<br>
<a id="p100273"></a>ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.<br>
4. <a id="p100274"></a>Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.<br>
5. <a id="p100275"></a>Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

</div>




<a id="p100276"></a>

---