---
title: "\"МУК 4.1.068-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.068-96"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-068-96"
---

## "МУК 4.1.068-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.068-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1262-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1262-03#p100008), утв. Минздравом России 01.04.2003.
> Документ [введен](#p100002) в действие с 21 мая 1996 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Госкомсанэпиднадзора России,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**<br>
21 мая 1996 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ**
**ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ**
**ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<div align="right">

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.068-96**

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

<div align="center">

с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Общие положения

<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
<a id="p100011"></a>Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100012"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100013"></a>Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
<a id="p100014"></a>Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:
- <a id="p100015"></a>диапазон возбуждающего излучения, нм                 200 - 650;
- <a id="p100016"></a>диапазон регистрации флуоресценции, нм               250 - 650;
- <a id="p100017"></a>предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм    не более 5;
                                                         -15
- <a id="p100018"></a>минимальная мощность регистрируемого свечения        10   .
хемилюминесценции, Вт
<a id="p100019"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
<a id="p100020"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
<a id="p100021"></a>При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:
- <a id="p100022"></a>температура воздуха          2 +/- 10 °С;
- <a id="p100023"></a>атмосферное давление         84,0 - 106,7 кПа
                               (630 - 800 мм рт. ст.);
- <a id="p100024"></a>влажность воздуха            не более 80% при температуре 25 °С;
- <a id="p100025"></a>напряжение в сети            220 +/- 10 В.
<a id="p100026"></a>Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.

<div align="center">

1. <a id="p100027"></a>Введение

</div>



#### <a id="p100028"></a>1.1 Назначение и область применения Методических указаний


<a id="p100029"></a>Настоящие Методические указания устанавливают флуориметрическую методику количественного химического анализа водных сред (проб воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды) для определения в них нефтепродуктов в диапазоне концентраций 0,005 - 50 мг/куб. дм и предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100030"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100031"></a>Минимально определяемое количество нефтепродуктов в пробе составляет 0,5 мкг.
<a id="p100032"></a>Метод неприменим при анализе проб воды на индивидуальные компоненты, входящие в состав нефтепродуктов, парафинов, а также при анализе вод, загрязненных легкокипящими нефтепродуктами (бензин, керосин).


#### <a id="p100033"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические

свойства нефтепродуктов

<a id="p100034"></a>Нефть представляет собой сложную смесь органических соединений, главным образом углеводородов, относящихся к гомологическим рядам парафиновых углеводородов, циклопарафинов, ароматических углеводородов и многоядерных углеводородов.
<a id="p100035"></a>При перегонке нефти получают нефтепродукты (НП), отличающиеся по температурам кипения: бензин (не выше 205 °С), лигроин (120 - 240 °С), реактивное и газотурбинное топливо (150 - 280 °С), керосин (180 - 320 °С), дизельное топливо (270 - 400 °С).
<a id="p100036"></a>В результате отгона фракций, выкипающих до 300 °С, остается мазут. Из мазута при вакуумной перегонке получают масляные фракции нефти, а в остатке - гудрон, из которого получают битумы.
<a id="p100037"></a>Сырая нефть, а также основные продукты ее переработки представляют собой маслянистые или вязкие жидкости от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 0,73 - 1,04 г/куб. см. Растворяются в органических растворителях, в воде практически нерастворимы.
<a id="p100038"></a>Токсическое действие. Отравления нефтью и нефтепродуктами вызывают функциональные изменения со стороны ЦНС, снижение кровяного давления, сдвиги со стороны сердечно-сосудистой системы, поражения печени, нарушение желудочной секреции.
<a id="p100039"></a>Высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями с изменением крови и кроветворных органов. Низкокипящие фракции обладают наркотическим действием, у высококипящих более выражено канцерогенное действие. (Вредные вещества в промышленности. Т. 1. Органические соединения: Справочник. Под общ. ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гаданской, 7-е изд., Л.: Химия, 1977, 608 с.).
<a id="p100040"></a>Нефть и нефтепродукты относятся к веществам 4-го класса опасности. Лимитирующий показатель вредности всех нефтепродуктов органолептический.
<a id="p100041"></a>Предельно допустимые концентрации в воде водоемов хозяйственно-бытового водопользования составляют 0,3 мг/куб. дм (Санитарные [правила](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения 4630-88 от 04.07.88), рыбохозяйственного водопользования - 0,05 мг/куб. дм (Обобщенный перечень ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов за N 12-04-11 от 15.05.90).
<a id="p100042"></a>Предельно допустимые концентрации нефтепродуктов в питьевой воде составляют 0,3 мг/куб. дм (ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством).

2. <a id="p100043"></a>Нормы и характеристика погрешности измерений

<a id="p100044"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, указанных в табл. 1.

<a id="p100045"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100046"></a>**НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>

**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**


| Диапазон, мг/куб. дм | Нормы погрешности [(ГОСТ 27384-87)](https://bukva.ai/docs/gost-27384-87), % | Характеристика погрешности МВИ, % |
| --- | --- | --- |
| от 0,005 до 0,1 вкл. | 50 | 65 |
| свыше 0,1 до 0,5 вкл. | 50 | 50 |
| свыше 0,5 до 50,0 вкл. | 25 | 25 |


<a id="p100051"></a>Значения характеристики погрешности в указанных диапазонах не зависят от концентрации нефтепродуктов.

<div align="center">

3. <a id="p100052"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,

</div>

реактивы и материалы

<a id="p100053"></a>При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и растворы.


#### <a id="p100054"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100055"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02"
или другой люминесцентный анализатор с
характеристиками, соответствующими
указанным ТУ                               ТУ 4321-001-20506233-94
<a id="p100056"></a>Весы лабораторные ВЛР-200                  ГОСТ 24104-88Е
<a id="p100057"></a>Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
<a id="p100058"></a>Пипетки 2-2-10, 2-2-20, 2-2-5,
6-2-10, 6-2-5 [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100059"></a>Колбы мерные 2-50-2                        ГОСТ 1770-74Е
<a id="p100060"></a>Цилиндр мерный 2-50, 2-100                 ГОСТ 1770-74Е.

<a id="p100061"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100062"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100063"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
<a id="p100064"></a>Гексан, х.ч.                                       ТУ 6-09-3375-78
<a id="p100065"></a>Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
<a id="p100066"></a>Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77
<a id="p100067"></a>Масло турбинное Т-22.


#### <a id="p100068"></a>3.3 Вспомогательное оборудование


<a id="p100069"></a>Стаканы стеклянные лабораторные
вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100070"></a>Делительная воронка вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336-82.

<a id="p100071"></a>Правила подготовки химической посуды приведены в [Приложении 3](#p100245).


#### <a id="p100072"></a>3.4 Приготовление растворов



##### <a id="p100073"></a>3.4.1 Раствор гидроксида натрия с массовой долей 5%.

<a id="p100074"></a>В стакан из термостойкого стекла наливают 50 - 60 куб. см воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 5 г гидроксида натрия. По окончании растворения разбавляют водой до 100 куб. см. Срок хранения в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.

##### <a id="p100075"></a>3.4.2 Раствор соляной кислоты, объемная доля 5%.

<a id="p100076"></a>В стакан из термостойкого стекла наливают 95 куб. см воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 5 куб. см соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100077"></a>3.4.3 Исходный раствор нефтепродуктов.

<div align="center">

<a id="p100078"></a>    Высушенную  мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью

</div>

V   =  50 куб. см взвешивают на аналитических весах с точностью до
 о
0,2   мг   и   при   помощи  пипетки  с  оттянутым  концом  вводят
приблизительно  100  мг  (0,10  - 0,12 куб. см) масла Т-22 и снова
взвешивают.
    Содержимое  колбы  разбавляют  до  метки  гексаном и тщательно
перемешивают.  Массовую  концентрацию НП в  исходном  растворе (С,
мг/куб. дм) вычисляют по формуле:

                                        6
<a id="p100079"></a>                      С = (m  - m ) х 10  / V ,
                            1    о           о

    где:
    V  - объем мерной колбы, куб. см;
     о
    m  - исходная масса колбы, г;
     о
    m  - масса колбы с навеской, г.
     1

##### <a id="p100080"></a>3.4.4 Раствор НП, массовая концентрация 100 мг/куб. дм.

<a id="p100081"></a>В мерную колбу при помощи пипетки с делениями переносят объем исходного раствора, содержащего 5 мг НП, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают.
<a id="p100082"></a>Примечание.
<a id="p100083"></a>    Требуемый объем (V , куб. см) вычисляют по формуле:
                      1

<a id="p100084"></a>                          V  = 2500 / С.
                           1


##### <a id="p100085"></a>3.4.5 Раствор НП, массовая концентрация 10 и 1 мг/куб. дм.

<a id="p100086"></a>5 и 0,5 куб. см раствора НП по [п. 3.4.4](#p100080) разбавляют в мерной колбе до 50 куб. см гексаном и тщательно перемешивают.
<a id="p100087"></a>Примечания.
1. <a id="p100088"></a>Растворы, приготовленные по [п. п. 3.4.3](#p100077), [3.4.4](#p100080), [3.4.5](#p100085) устойчивы не менее 6 месяцев при хранении в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.
2. <a id="p100089"></a>Посуда для приготовления смесей должна быть вымыта концентрированной серной кислотой, а затем многократно (не менее 5 - 6 раз) ополоснута дистиллированной водой и высушена при 105 - 110 °С.

4. <a id="p100090"></a>Метод измерения

<a id="p100091"></a>Флуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на экстракции их гексаном и измерении интенсивности флуоресценции экстракта на приборе типа "Флюорат-02".

5. <a id="p100092"></a>Отбор проб

<a id="p100093"></a>Отбор проб воды производится в стеклянную посуду. На бутыли должна быть отметка, соответствующая 100 куб. см. Анализ необходимо выполнить в течение 3 ч после отбора проб, либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п. 9.1 МВИ. Объем отбираемой пробы - 100 куб. см. Одновременно следует отобрать не менее двух проб.

6. <a id="p100094"></a>Проверка чистоты гексана

<a id="p100095"></a>    Установите  в  кюветное  отделение кювету с гексаном и нажмите

<div align="center">

клавишу   "Ф".   Запишите   в  журнал  полученное  значение  (Ф ).

</div>

                                                               г
Установите   в   кюветное   отделение  кювету  с  раствором  НП  с
концентрацией  1  мг/куб. дм  в   гексане  и  нажмите клавишу "Ф".

<div align="center">

Запишите   полученное   значение   (Ф  )   в  журнал.  Рассчитайте

</div>

                                     нп
минимальную  концентрацию  НП  в  гексане  (С   ),  которую  можно
                                             мин
измерить, по формуле:

                                      Ф
                                       г
<a id="p100096"></a>                      С    = 0,1 х --------.
                       мин         Ф   - Ф
                                    нп    г

<a id="p100097"></a>    Допускается использовать раствор НП другой концентрации (С  ).
                                                              нп
В этом случае:

                                       Ф
<a id="p100098"></a>                       С    = 0,1 х -------- х С  .
                        мин         Ф   - Ф     нп
                                     нп    г

<a id="p100099"></a>    Минимально  определяемая  концентрация  НП  в  воде  с  учетом
концентрирования в 10 раз ниже чем С   .
                                    мин
<a id="p100100"></a>Гексан пригоден для выполнения определения, если полученное значение минимальной концентрации НП в воде не превосходит ранее заданного значения (например, 0,2 ПДК). В противном случае растворитель необходимо заменить.

7. <a id="p100101"></a>Градуировка анализатора

<a id="p100102"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции раствора нефтепродукта и чистого растворителя - гексана. Настройку режима "Фон" производят при помощи растворителя. Для этого помещают в кюветное отделение кювету с гексаном и нажимают клавишу "Ф".
<a id="p100103"></a>    При  ожидаемой концентрации НП в экстракте не более 10 мг/куб.
дм   для   градуировки   анализатора   используют   раствор  НП  с
концентрацией  10  мг/куб.  дм.  Устанавливают  следующие значения
параметров: F5 = 0, С = 10,00, F1 = 00 и нажимают клавишу "К". Для

<div align="center">

контроля  стабильности градуировки  анализатора приготовляют 1 - 2

</div>

контрольных  смеси  с  концентрациями  1 - 10 мг/куб. дм, для чего
отбирают V  (куб. см) раствора НП с концентрацией 100 мг/куб. дм в
          к
мерную  колбу  вместимостью  50  куб.  см  и  разбавляют  до метки
гексаном,  использующимся  для экстракции НП из проб. Концентрацию
НП  в  растворе  С   (мг/куб.  дм)  вычисляют по формуле С  = 2V .
                  к                                       к     к
Градуировка   признается  стабильной,  если  измеренные  в  режиме
"Измерение"  значения  концентрации  НП  в  приготовленных  смесях
отличаются  от С  не более  чем на 10%. В противном случае процесс
                к
градуировки необходимо повторить.
<a id="p100104"></a>    При  ожидаемой  концентрации НП в экстракте менее 1 мг/куб. дм
(анализ   чистых  проб)  для  градуировки  анализатора  используют
раствор  НП  с концентрацией 1 мг/куб. дм. Устанавливают следующие
значения параметров: F5 = 0, С = 1,000 и нажимают клавишу "К". Для
контроля  стабильности  градуировки приготовляют 1 - 2 контрольных
смеси, для чего отбирают V  (куб. см) раствора НП (0,5 <= V  <= 5)
                          к                                к
с  концентрацией 10 мг/куб. дм в чистую колбу вместимостью 50 куб.
*см* и разбавляют до метки гексаном. Концентрация НП С  (мг/куб. дм)
                                                    к
равна 0,2 х V . Измеряют концентрации НП в контрольных растворах в
             к
режиме   "Измерение".   Градуировка  признается  стабильной,  если
измеренное  значение  концентрации НП в смесях отличается от С  не
                                                              к
более  чем  на  15%.  В  противном  случае градуировку  необходимо
повторить.
<a id="p100105"></a>В случае отказа Е13 при градуировке необходимо заменить гексан на более чистый либо вести градуировку по раствору более высокой концентрации (10 мг/куб. дм).
<a id="p100106"></a>При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров N 1, а в канале регистрации - обойму светофильтров N 3.

8. <a id="p100107"></a>Выполнение измерений

<a id="p100108"></a>Пробу воды переносят в делительную воронку вместимостью 250 куб. см. При помощи пипетки отбирают 10 куб. см гексана и ополаскивают им сосуд, в котором находилась проба. Гексан помещают в делительную воронку. Смесь перемешивают 30 сек., отстаивают до появления прозрачного верхнего слоя, который отделяют, переносят в кювету и измеряют концентрацию НП в экстракте на приборе "Флюорат-02" в режиме "Измерение".
<a id="p100109"></a>Если концентрация нефтепродуктов в экстракте выше 10 мг/куб. дм, то в сухую мерную колбу вместимостью 25 куб. см отбирают 2 - 5 куб. см экстракта и разбавляют до метки гексаном. Измеряют интенсивность флуоресценции полученного раствора в режиме "Измерение". Если после разбавления измеренная концентрация НП в экстракте превосходит 10 мг/куб. дм, то производят повторное разбавление экстракта.
<a id="p100110"></a>Допускаются измерения без разбавления при концентрации НП в экстракте не выше 50 мг/куб. дм, если при помощи 2 - 3 контрольных смесей с концентрацией НП от 10 до 50 мг/куб. дм установлено, что погрешность измерения их концентраций при градуировке анализатора по раствору с концентрацией НП 10 мг/куб. дм не превосходит 10%.
<a id="p100111"></a>При анализе проб сложного состава возможно плохое расслоение после экстракции. В этом случае дожидаются отделения 3 - 4 куб. см верхнего слоя, переносят его в кювету и измеряют концентрацию нефтепродуктов, как описано выше. При наличии в пробе полярных веществ ее помещают в делительную воронку, прибавляют 20 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.1](#p100073), проводят экстракцию гексаном, как описано выше, к экстракту добавляют 10 куб. см раствора соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100075), встряхивают в течение 30 сек. и после разделения слоев измеряют концентрацию нефтепродуктов в верхнем гексановом слое. В этом случае обязательно готовят холостую пробу, для чего в делительную воронку помещают 20 куб. см раствора гидроксида натрия по [п. 3.4.1](#p100073), экстрагируют гексаном, как описано выше, к экстракту добавляют 10 куб. см раствора соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100075), встряхивают в течение 30 сек. и после разделения слоев проводят измерение, нажимая клавишу "И".

<div align="center">

9. <a id="p100112"></a>Обработка результатов измерений

</div>


<a id="p100113"></a>    Концентрацию нефтепродуктов в пробе воды вычисляют по формуле:

<a id="p100114"></a>                        Х   = Х    х К х К ,
                         пр    изм        1

<div align="center">

    где:

</div>

    Х - концентрация НП в пробе воды, мг/куб. дм;
    Х    -  концентрация  НП  в  растворе  гексана, измеренная  на
     изм
приборе, мг/куб. дм;
    К  -  соотношение  объемов  гексана, взятого для экстракции, и
пробы;
    К   -  разбавление  экстракта, т.е. соотношение объемов мерной
     1
колбы и экстракта.
<a id="p100115"></a> В том случае, если была приготовлена холостая проба [(п. 8)](#p100107),
концентрацию  НП  в  холостой  пробе  (Х   ) вычисляют аналогично.
                                        хол
Результат анализа (Х, мг/куб. дм) находят по формуле:

<a id="p100116"></a>                           Х = Х   - Х   .
                                пр    хол

10. <a id="p100117"></a>Оформление результатов измерений

<a id="p100118"></a>Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100119"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                        _

<div align="center">

дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

</div>


                                      _
                               дельта Х
<a id="p100120"></a>                      ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм.
                                  100

                             _
<a id="p100121"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
оперативного контроля сходимости приведены в [Приложении 1](#p100156). Выбор
значения d проводят по значениям:

                        _
<a id="p100122"></a>                        Х = (Х  + Х ) / 2.
                              1    2

<a id="p100123"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).

11. <a id="p100124"></a>Контроль погрешности измерений


#### <a id="p100125"></a>11.1 Оперативный контроль воспроизводимости


<a id="p100126"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100127"></a>    Образцами  для  контроля  являются представительные пробы воды

<div align="center">

поверхностных  и  подземных  источников водопользования и питьевой

</div>

воды.  Отбирают  одну  за  другой две пробы и каждую анализируют в

<div align="center">

точном  соответствии  с  прописью  методики,  максимально варьируя

</div>

условия  проведения анализа, т.е. получают два результата анализа,
используя  разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В
работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не
должны   отличаться   друг   от   друга  на  величину  допускаемых
расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100128"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х  - результат   анализа  этой  же  пробы,  полученный  другим
     2
аналитиком с использованием другого набора  мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы [(табл. 2)](#p100150).
                                           _
<a id="p100129"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100130"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.
<a id="p100131"></a>Примечание.
<a id="p100132"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                              _    _
                      _                       Х  + Х
                 D(%) Х                  _     1    2
<a id="p100133"></a>             D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                   100                          2


#### <a id="p100134"></a>11.2 Оперативный контроль погрешности


<a id="p100135"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100136"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды. Отбирают одну за другой две пробы и к одной из них, помещенной в делительную воронку, добавляют раствор НП в гексане, приготовленный по [п. п. 3.4.3](#p100077) - [3.4.5](#p100085). Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х и пробы с добавкой - Y. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х и рабочей пробы с добавкой - Y получают но возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100137"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<div align="center">

<a id="p100138"></a>|Y - Х - С| < К ,

</div>


<a id="p100139"></a>где:
<a id="p100140"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;

<div align="center">

<a id="p100141"></a>Y - результат анализа рабочей пробы с добавкой НП, мг/куб. дм;

</div>

<a id="p100142"></a>С - величина добавки НП, мг/куб. дм;
<a id="p100143"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности [(табл. 2)](#p100150).
<a id="p100144"></a>Выбор значения К проводят по значениям результата анализа НП в исходной рабочей пробе (Х).
<a id="p100145"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.
<a id="p100146"></a>Примечание.
<a id="p100147"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                             К(%) Х
<a id="p100148"></a>                         К = ------, мг/куб. дм.
                               100

<a id="p100149"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100150"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ**<br>
**ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НП ПРИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="37%"><col width="17%"><col width="28%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,1 вкл.</td><td>25</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 вкл.</td><td>15</td><td>40</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 50,0 вкл.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
</table>






<div align="right">

<a id="p100155"></a>Приложение 1

</div>

<div align="center">

Обязательное

<a id="p100156"></a>**КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


1. <a id="p100157"></a>Оперативный контроль воспроизводимости

<a id="p100158"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100159"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100160"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
                                           _
<a id="p100161"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100162"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100163"></a>Примечание.
<a id="p100164"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                              _    _

<div align="center">

                       _                      Х  + Х

</div>

                  D(%) Х                  _    1    2
<a id="p100165"></a>              D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                   100                           2

2. <a id="p100166"></a>Оперативный контроль погрешности

<a id="p100167"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100168"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - Z. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х, рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, - Z, получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100169"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100170"></a>|Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,

<a id="p100171"></a>где:
<a id="p100172"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
<a id="p100173"></a>Y - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, мг/куб. дм;
<a id="p100174"></a>Z - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100175"></a>С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100176"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности.
<a id="p100177"></a>Выбор значения К проводят по результатам анализа исходной рабочей пробы (Х).
<a id="p100178"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="right">

<a id="p100179"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100180"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

<div align="center">

                          К(%) Х

</div>

<a id="p100181"></a>                      К = ------, мг/куб. дм.
                            100

<a id="p100182"></a>Таблица

<a id="p100183"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ**
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td colspan="4">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включит.</td><td>10</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 0,5 включит.</td><td>5</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>30</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включит.</td><td>35</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кадмий</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>85</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>15</td><td>35</td><td>50</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кобальт</td></tr>
<tr><td>от 0,0001 до 0,0005 включит.</td><td>35</td><td>75</td><td>90</td></tr>
<tr><td>свыше 0,0005 до 0,002 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,002 до 0,005 включит.</td><td>15</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,01 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Хром общий</td></tr>
<tr><td>от 0,002 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 0,2 включит.</td><td>6</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>25</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,2 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>40</td></tr>
<tr><td colspan="4">Железо</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>45</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включит.</td><td>8</td><td>20</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>4</td><td>15</td><td>10</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>35</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,0 включит.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сульфид</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,25 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>70</td></tr>
<tr><td>свыше 0,25 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включит.</td><td>50</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 10,0 включит.</td><td>10</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 10,0 до 25,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включит.</td><td>8</td><td>25</td><td>40</td></tr>
</table>


<div align="right">

<a id="p100242"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100243"></a>В случае разбавления исходной пробы нормативы оперативного контроля определяются в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.





<a id="p100244"></a>Приложение 3
Рекомендуемое

<a id="p100245"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100246"></a>При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100247"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
<a id="p100248"></a>КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

<div align="center">

2. <a id="p100249"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100247) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).<br>
3. <a id="p100250"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.<br>
<a id="p100251"></a>ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.<br>
4. <a id="p100252"></a>Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.<br>
5. <a id="p100253"></a>Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

</div>




<a id="p100254"></a>

---