---
title: "\"МУК 4.1.063-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации меди флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.063-96"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-063-96"
---

## "МУК 4.1.063-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации меди флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.063-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации меди флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1258-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1258-03#p100008), утв. Минздравом России 01.04.2003.
> Документ [введен](#p100002) в действие с 21 мая 1996 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Госкомсанэпиднадзора России,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**

</div>

21 мая 1996 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕДИ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ**
**И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<div align="center">

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.063-96**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

<div align="center">

с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<div align="center">

<a id="p100009"></a>Общие положения

</div>


<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
<a id="p100011"></a>Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100012"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100013"></a>Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
<a id="p100014"></a>Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:

<a id="p100015"></a>диапазон возбуждающего излучения, нм                   200 - 650;
<a id="p100016"></a>диапазон регистрации флуоресценции, нм                 250 - 650;
<a id="p100017"></a>предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм      не более 5;
                                                         -15
<a id="p100018"></a>минимальная мощность регистрируемого свечения          10  .
хемилюминесценции, Вт

<a id="p100019"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
<a id="p100020"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
<a id="p100021"></a>При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

<a id="p100022"></a>температура воздуха            2 +/- 10 °С;
<a id="p100023"></a>атмосферное давление           84,0 - 106,7 кПа
                               (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100024"></a>влажность воздуха              не более 80% при температуре 25 °С;
<a id="p100025"></a>напряжение в сети              220 +/- 10 В.

<a id="p100026"></a>Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.

<div align="center">

1. <a id="p100027"></a>Введение

</div>



#### <a id="p100028"></a>1.1 Назначение и область применения Методических указаний


<a id="p100029"></a>Настоящие Методические указания устанавливают флуориметрическую методику количественного химического анализа водных сред (проб воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды) для определения в них меди в диапазоне концентраций 0,005 - 0,2 мг/куб. дм без разбавления пробы. Допускается разбавление проб при концентрации меди 0,5 - 5,0 мг/куб. дм [(п. 5)](#p100104).
<a id="p100030"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100031"></a>Минимальное определяемое количество меди в пробе - 0,01 мкг.
<a id="p100032"></a>На результаты анализа не влияет присутствие щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, аммония, хлорида, сульфата и цинка в концентрациях до 1 г/куб. дм; фосфата - до 0,5 г/куб. дм; фторида - до 100 мг/куб. дм; алюминия, кобальта, никеля и железа - до 2 мг/куб. дм.


#### <a id="p100033"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические свойства меди


<a id="p100034"></a>Медь - розовый или красноватый металл.
<a id="p100035"></a>Физические характеристики: температура плавления 1083 °С, температура кипения 2543 °С; плотность 8,92 - 8,94.
<a id="p100036"></a>Химические свойства: медь растворяется в азотной и в горячей концентрированной серной кислотах. Порошкообразная медь растворяется в 0,3%-ном растворе соляной кислоты и в желудочном соке.
<a id="p100037"></a>Токсическое действие: медь содержится в организме главным образом в виде комплексных органических соединений и играет важную роль в процессах кроветворения. Во вредном действии избытка меди решающую роль, по-видимому, играет реакция меди с SH-группами ферментов. Соединения меди, вступая в реакцию с белками тканей, оказывают резкое раздражающее действие на слизистые оболочки верхних дыхательных путей и желудочно-кишечного тракта. (Вредные вещества в промышленности, т. III. Справочник. Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л., Химия, 1977.)
<a id="p100038"></a>Медь относится к веществам 3-го класса опасности.
<a id="p100039"></a>Предельно допустимые концентрации меди в воде хозяйственно-бытового водопользования составляют 1,0 мг/куб. дм (Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения [4630-88](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) от 04.07.88), в воде водоемов рыбохозяйственного водопользования - 0,005 мг/куб. дм (для морских водоемов). (Обобщенный перечень ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов за N 12-04-11 от 15.05.90.) Предельно допустимые концентрации меди в питьевой воде составляют 1,0 мг/куб. дм (ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством).

<div align="center">

2. <a id="p100040"></a>Нормы и характеристика погрешности измерений

</div>


<a id="p100041"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, указанных в табл. 1.

<div align="right">

<a id="p100042"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100043"></a>**НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ**<br>
**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон, мг/куб. дм | Нормы погрешности [(ГОСТ 27384-87)](https://bukva.ai/docs/gost-27384-87), % | Характеристика погрешности МВИ, % |
| --- | --- | --- |
| От 0,005 по 0,01 вкл. | 50 | 50 |
| Свыше 0,01 до 0,2 вкл. | 25 | 25 |


<a id="p100047"></a>Значения характеристики погрешности не зависят от измеряемых концентраций в указанных диапазонах. В случае разбавления проб характеристика погрешности определяется в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.

<div align="center">

3. <a id="p100048"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,<br>
реактивы и материалы

</div>


<a id="p100049"></a>При выполнении измерений массовой концентрации меди применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.


#### <a id="p100050"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100051"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02-3" или     ТУ 4321-001-20506233-94
другой люминесцентный анализатор с
характеристиками, соответствующими
указанным ТУ
<a id="p100052"></a>Весы лабораторные ВЛР-200 ГОСТ 24104-80Е
<a id="p100053"></a>Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
<a id="p100054"></a>Пипетки 6-2-1, 6-2-2, 2-2-5, 2-2-10, [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
2-2-20, 2-2-50, 6-2-5, 2-2-25
<a id="p100055"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2 [ГОСТ 1170-74Е](https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-2920)
<a id="p100056"></a>Государственный стандартный образец меди   ГСО 5227-90.
(1 мг/куб. см)

<a id="p100057"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100058"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100059"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
<a id="p100060"></a>Медь (II) сернокислая 5-водная, х.ч. [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78)
<a id="p100061"></a>Люмокупферон, ч.д.а.                        ТУ 6-09-07-1629-87
<a id="p100062"></a>Уксусная кислота, ос.ч. [ГОСТ 18270-72](https://bukva.ai/docs/gost-18270-72)
<a id="p100063"></a>Аммиак водный, ос.ч. [ГОСТ 24147-80](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-24147-80)
<a id="p100064"></a>Этилендиамин - N,N,N',N'-тетрауксусной [ГОСТ 10652-73](https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-513)

<div align="center">

<a id="p100065"></a>кислоты динатриевая соль 2-водная<br>
(трилон Б), ч.д.а.<br>
<a id="p100066"></a>Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

</div>

<a id="p100067"></a>Азотная кислота, ос.ч. [ГОСТ 11125-84](https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-262)
<a id="p100068"></a>Водорода пероксид, х.ч. ГОСТ 10929-76Е.

<a id="p100069"></a>Допускается использование реактивов квалификации х.ч. вместо ос.ч. при обязательном контроле холостой пробы [(п. 6)](#p100108).


#### <a id="p100070"></a>3.3 Вспомогательные устройства


<a id="p100071"></a>Водяная баня
<a id="p100072"></a>Пробирки стеклянные вместимостью ГОСТ 25336-82
10 куб. см с пришлифованной пробкой
<a id="p100073"></a>Стакан лабораторный термостойкий ГОСТ 25336-82
вместимостью 500, 1000 куб. см
<a id="p100074"></a>Воронки лабораторные ГОСТ 25336-82
<a id="p100075"></a>Фильтры беззольные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-86

<div align="center">

<a id="p100076"></a>Бидистиллятор или прибор для перегонки            ТУ 25.11-1592-81<br>
воды (кварцевый или стеклянный)

</div>

<a id="p100077"></a>Чашки кварцевые вместимостью 25 куб. см ГОСТ 19908-80
или стакан лабораторный термостойкий ГОСТ 25336-82
вместимостью 50 куб. см
<a id="p100078"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83.

<a id="p100079"></a>Правила подготовки химической посуды приведены в [Приложении 3](#p100239).


#### <a id="p100080"></a>3.4 Приготовление растворов


<a id="p100081"></a>Дистиллированная вода перед употреблением должна быть перегнана в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки.

##### <a id="p100082"></a>3.4.1 Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,7%.

<a id="p100083"></a>3,5 куб. см азотной кислоты приливают при тщательном перемешивании к 500 куб. см бидистиллированной воды. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100084"></a>3.4.2 Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,007%.

<a id="p100085"></a>1 куб. см раствора азотной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100082) разбавляют до 100 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения в посуде из полиэтилена не ограничен.

##### <a id="p100086"></a>3.4.3 Раствор люмокупферона в ацетоне с массовой долей 0,06%.

<a id="p100087"></a>Точную навеску 60,0 мг люмокупферона помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в ацетоне и разбавляют ацетоном до метки. Раствор устойчив не менее 6 месяцев при хранении в бытовом холодильнике.

##### <a id="p100088"></a>3.4.4 Аммиачно-ацетатный буферный раствор.

<a id="p100089"></a>К 500 - 600 куб. см бидистиллированной воды прибавляют 2,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты и 10,5 куб. см аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.

##### <a id="p100090"></a>3.4.5 Раствор трилона Б молярной концентрации 0,01 моль/л.

<a id="p100091"></a>3,92 г трилона Б растворяют в 1000 куб. см воды, подогретой до 60 - 70 °С. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100092"></a>3.4.6 Раствор меди с массовой концентрацией 1 г/куб. дм.

<a id="p100093"></a>0,3929 г сернокислой меди 5-водной растворяют в 100 куб. см бидистиллированной воды, подкисленной 1 куб. см раствора азотной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100082). Относительная погрешность значения концентрации для Р = 0,95 составляет 1,2%. Срок хранения - 3 месяца.
<a id="p100094"></a>Примечание. Раствор по [п. 3.4.6](#p100092) готовят только при отсутствии ГСО раствора меди.


##### <a id="p100095"></a>3.4.7 Раствор меди с массовой концентрацией 10 мг/куб. дм.

<a id="p100096"></a>1 куб. см ГСО или раствора меди по [(п. 3.4.6)](#p100092) помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100082) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительная погрешность концентрации для Р = 0,95 составляет 1,6%. Срок хранения - 1 месяц.
<a id="p100097"></a>3.4.8. Растворы меди с массовыми концентрациями 1; 0,2; 0,1 и 0,025 мг/куб. дм.
<a id="p100098"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см раствора меди [(п. 3.4.7)](#p100095), приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100082) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Концентрация раствора - 1 мг/куб. дм, относительная погрешность концентрации для Р = 0,95 составляет 1,8%.
<a id="p100099"></a>В мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают 20; 10; 2,5 куб. см раствора с концентрацией 1 мг/куб. дм, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100082) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Все растворы готовят непосредственно перед употреблением.

##### <a id="p100100"></a>3.4.9 Приготовление рабочего раствора люмокупферона.

<a id="p100101"></a>В мерной колбе вместимостью 50 куб. см смешивают 3 куб. см раствора люмокупферона [(п. 3.4.3)](#p100086), 20 куб. см аммиачно-ацетатного буферного раствора [(п. 3.4.4)](#p100088), разбавляют до метки водой и перемешивают. Готовят непосредственно перед употреблением.

4. <a id="p100102"></a>Метод измерения

<a id="p100103"></a>Метод измерения основан на проведении в слабощелочной среде реакции образования флуоресцирующего димера люмокупферона, катализируемой ионами меди, с последующей остановкой реакции и измерении интенсивности флуоресценции на приборе типа "Флюорат-02".

5. <a id="p100104"></a>Отбор и консервирование проб

<a id="p100105"></a>Отбор проб питьевой воды производится по [ГОСТу 24481-80](https://bukva.ai/docs/gost-24481-80), из источника водопользования - по ГОСТу 17.1.3.02-77. Объем отбираемой пробы составляет 100 куб. см.
<a id="p100106"></a>Для консервирования добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 3 куб. см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения законсервированной пробы - 3 месяца. Если консервирование не проводилось, то перед началом анализа добавляют раствор азотной кислоты по [п. 3.4.1](#p100082) из расчета 1 куб. см на 100 куб. см пробы. Для проведения анализа отбирают не менее двух параллельных проб объемом 2 куб. см.
<a id="p100107"></a>Пробы с концентрацией меди менее 0,2 мг/куб. дм анализируют без предварительного разбавления. Пробы с концентрацией меди свыше 0,2 мг/куб. дм до 5,0 мг/куб. дм разбавляют, для чего в мерную колбу вместимостью 50 куб. см отбирают пипеткой 5 - 20 куб. см пробы (в зависимости от ожидаемой концентрации меди), добавляют 1 куб. см азотной кислоты по [п. 3.4.2](#p100084) и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор или исходная проба (концентрация меди менее 0,2 мг/куб. дм) представляют собой анализируемый объект.

<div align="center">

6. <a id="p100108"></a>Выполнение измерений

</div>


<a id="p100109"></a>Одновременно анализируют не менее двух аликвотных порций воды. При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: разрушение органических веществ, приготовление рабочих растворов и измерение интенсивности их флуоресценции.


#### <a id="p100110"></a>6.1 Разрушение органических веществ


<a id="p100111"></a>Отбирают 2 куб. см пробы, помещают в кварцевую чашку вместимостью 25 куб. см или термостойкий стакан вместимостью 50 куб. см, прибавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода. Раствор упаривают досуха и вновь обрабатывают 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода. После упаривания досуха (избегать прокаливания!) смесь обрабатывают 2 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 3.4.2](#p100084) (массовая доля 0,007%) и используют для проведения определения по [п. 6.2](#p100113). Одновременно приготовляют холостую пробу, для чего отбирают 2 куб. см бидистиллированной воды и проводят с ней все операции, описанные в настоящем пункте.
<a id="p100112"></a>Примечание. Допускается не проводить разрушение органических веществ, если при анализе серии представительных проб установлено, что расхождение между результатами, полученными без разрушения и с разрушением органических веществ, меньше величины характеристики погрешности МВИ (табл. 1, п. 2). В этом случае незаконсервированные пробы подкисляют согласно [п. 5](#p100104), а законсервированную пробу упаривают досуха, избегая прокаливания, и остаток обрабатывают, как описано в настоящем пункте.


#### <a id="p100113"></a>6.2 Приготовление рабочих растворов


<a id="p100114"></a>В ряд сухих пробирок вместимостью 10 куб. см с пришлифованными пробками помещают по 2 куб. см рабочего раствора люмокупферона [(п. 3.4.9)](#p100100) и в три из них вводят 2 куб. см раствора меди [(п. 3.4.8)](#p100097) с концентрациями 0,2; 0,1 и 0,025 мг/куб. дм, в четвертую - 2 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 3.4.2](#p100084), а в остальные - по 2 куб. см анализируемых проб и холостую пробу, приготовленные по [п. 6.1](#p100110). Пробирки погружают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 - 20 мин. Затем добавляют по 1 куб. см раствора трилона Б [(п. 3.4.5)](#p100090) и охлаждают.


#### <a id="p100115"></a>6.3 Градуировка анализатора и измерение

<div align="center">

интенсивности флуоресценции

</div>


<a id="p100116"></a>Градуировку прибора "Флюорат-02" осуществляют после приготовления каждой новой серии растворов. Настройку режима "Фон" проводят при помощи раствора, не содержащего меди (пробирка N 4).
<a id="p100117"></a>Затем переводят анализатор в режим градуировки по нескольким образцам, задавая значение F5 = 1. Нажимают клавишу "К" и "#" (ввод в память). На цифровой клавиатуре набирают значение концентрации градуировочного раствора (0,025 мг/куб. дм) и помещают кювету с этим раствором в кюветное отделение. Нажимают клавишу "#" (ввод в память) и после завершения работы прибора вводят полученное значение градуировочного коэффициента в память анализатора (клавиша "#"). На цифровой клавиатуре набирают значение концентрации следующего градуировочного раствора и проводят с ним те же операции. Для завершения градуировки еще раз нажимают клавишу "#" (ввод в память).
<a id="p100118"></a>Допускается при работе в диапазоне концентраций меди 0,005 - 0,05 мг/куб. дм градуировать анализатор по одному раствору с концентрацией меди 0,025 мг/куб. дм. Для этого приготовляют раствор по [п. 6.2](#p100113), исходя из стандартного раствора с концентрацией 0,025 мг/куб. дм. Режим "Фон" настраивают при помощи раствора, не содержащего меди, а режим "Калибровка" - при помощи раствора, приготовленного из указанной выше аттестованной смеси. Параметр "С" задается равным 0,025.
<a id="p100119"></a>Растворы, полученные из анализируемых проб, измеряют в режиме "Измерение" не менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое. При всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 13, в канале регистрации - светофильтр N 14.
<a id="p100120"></a>Примечания:
1. <a id="p100121"></a>Реально достигаемая в данной лаборатории нижняя граница диапазона концентраций меди в анализируемом объекте определяется чистотой реактивов, применяемых при разрушении органических веществ, и составляет 50% от значения концентрации меди в растворе холостого опыта.
2. <a id="p100122"></a>Достаточно готовить две холостые пробы в каждой серии растворов.
3. <a id="p100123"></a>Если разрушение органических веществ не проводилось, то холостую пробу не готовят.
4. <a id="p100124"></a>Контроль стабильности градуировочной зависимости состоит в измерении концентрации меди в одной или нескольких смесях (табл. 2, смеси N 3 - 7).

<a id="p100125"></a>Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной выше. Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и известным (табл. 2) значениями концентрации меди не превышает 10% в диапазоне 0,2 - 0,05 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях.

<div align="right">

<a id="p100126"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100127"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**<br>
**ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА**

</div>



| N | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация меди, мг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Раствор меди по [п. 3.4.7](#p100095) | 100 | 10,0 | 1,6 |
| 2 | Смесь N 1 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 10 1 до 100 | 1,0 | 1,8 |
| 3 | Смесь N 2 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 20 1 до 100 | 0,2 | 2,1 |
| 4 | Смесь N 2 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 10 1 до 100 | 0,1 | 2,1 |
| 5 | Смесь N 4 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 5 1 до 100 | 0,05 | 2,4 |
| 6 | Смесь N 4 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 25 1 до 100 | 0,025 | 2,4 |
| 7 | Смесь N 4 Азотная кислота [п. 3.4.1](#p100082) Бидистиллированная вода | 10 1 до 100 | 0,01 | 2,4 |


<div align="center">

7. <a id="p100136"></a>Обработка результатов измерений

</div>


<a id="p100137"></a>Массовую концентрацию меди (мг/куб. дм) вычисляют по формуле:

<a id="p100138"></a>                     Х = К (С    - С'  ),
                             изм    изм

    где:
    Х - концентрация меди в анализируемой пробе, мг/куб. дм;
    С     -  найденная  концентрация меди в анализируемом объекте,
     изм
мг/куб. дм;
    С'   - найденная концентрация меди в холостой  пробе,  мг/куб.
     изм
дм;
    К  -  предварительное  разбавление пробы, равное   соотношению
объемов  мерной  колбы  (100 куб. см) и пипетки (10 куб. см). Если
разбавление не применяется, то К = 1.
<a id="p100139"></a>    Примечание.   В   качестве   С'     необходимо  взять  среднее
                                  изм
арифметическое результатов для двух холостых проб. Если разрушение
органических веществ не проводилось, то полагают С'    = 0.
                                                  изм

<div align="center">

8. <a id="p100140"></a>Оформление результатов измерений

</div>


<a id="p100141"></a>Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100142"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                        _
дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                 _
                          дельта Х
<a id="p100143"></a>                 ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм.
                            100

                             _
<a id="p100144"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
оперативного контроля сходимости приведены в [Приложении 1](#p100150). Выбор
значения d проводят по значениям:

                       _
<a id="p100145"></a>                       Х = (Х  + Х ) / 2.
                             1    2

<a id="p100146"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).

<div align="center">

9. <a id="p100147"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100148"></a>Контроль погрешности измерений проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Приложении 1](#p100150) (обязательном). Нормативы оперативного контроля также приведены в Приложении 1.





<div align="right">

<a id="p100149"></a>Приложение 1<br>
Обязательное

</div>


<div align="center">

<a id="p100150"></a>**КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

1. <a id="p100151"></a>Оперативный контроль воспроизводимости

</div>


<a id="p100152"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100153"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100154"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
                                           _
<a id="p100155"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100156"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100157"></a>Примечание.
<a id="p100158"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                             _    _
                      _                      Х  + Х
                 D(%) Х                  _    1    2
<a id="p100159"></a>             D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                  100                           2

<div align="center">

2. <a id="p100160"></a>Оперативный контроль погрешности

</div>


<a id="p100161"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100162"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - Z. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х, рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, - Z, получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100163"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<div align="center">

<a id="p100164"></a>|Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,

</div>


<a id="p100165"></a>где:
<a id="p100166"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
<a id="p100167"></a>Y - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, мг/куб. дм;
<a id="p100168"></a>Z - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100169"></a>С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100170"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности.
<a id="p100171"></a>Выбор значения К проводят по результатам анализа исходной рабочей пробы (Х).
<a id="p100172"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100173"></a>Примечание.
<a id="p100174"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                         К(%) Х
<a id="p100175"></a>                     К = ------, мг/куб. дм.
                          100

<div align="right">

<a id="p100176"></a>Таблица

</div>


<div align="center">

<a id="p100177"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ**<br>
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td colspan="4">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включит.</td><td>10</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 0,5 включит.</td><td>5</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>30</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включит.</td><td>35</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кадмий</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>85</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>15</td><td>35</td><td>50</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кобальт</td></tr>
<tr><td>от 0,0001 до 0,0005 включит.</td><td>35</td><td>75</td><td>90</td></tr>
<tr><td>свыше 0,0005 до 0,002 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,002 до 0,005 включит.</td><td>15</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,01 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Хром общий</td></tr>
<tr><td>от 0,002 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 0,2 включит.</td><td>6</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>25</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,2 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>40</td></tr>
<tr><td colspan="4">Железо</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>45</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включит.</td><td>8</td><td>20</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>4</td><td>15</td><td>10</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>35</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,0 включит.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сульфид</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,25 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>70</td></tr>
<tr><td>свыше 0,25 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включит.</td><td>50</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 10,0 включит.</td><td>10</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 10,0 до 25,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включит.</td><td>8</td><td>25</td><td>40</td></tr>
</table>


<a id="p100236"></a>Примечание.
<a id="p100237"></a>В случае разбавления исходной пробы нормативы оперативного контроля определяются в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.





<div align="right">

<a id="p100249"></a>Приложение 2

<a id="p100250"></a>Не приводится.

</div>






<a id="p100238"></a>Приложение 3
Рекомендуемое

<a id="p100239"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100240"></a>При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100241"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
<a id="p100242"></a>КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

<div align="center">

2. <a id="p100243"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100241) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).<br>
3. <a id="p100244"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.<br>
<a id="p100245"></a>ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.<br>
4. <a id="p100246"></a>Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.<br>
5. <a id="p100247"></a>Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

</div>




<a id="p100248"></a>

---