---
title: "\"МУК 4.1.062-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации хрома общего хемилюминесцентным методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.062-96"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-062-96"
---

## "МУК 4.1.062-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации хрома общего хемилюминесцентным методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.062-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации хрома общего хемилюминесцентным методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1256 - 4.1.1274-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1274-03), утв. Минздравом России 01.04.2003.
> Документ [введен](#p100002) в действие с 21 мая 1996 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Госкомсанэпиднадзора России,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**<br>
21 мая 1996 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ХРОМА ОБЩЕГО**
**ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ**
**И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ**
**ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<div align="center">

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.062-96**

</div>


<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

<div align="center">

с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Общие положения

<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
<a id="p100011"></a>Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100012"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100013"></a>Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
<a id="p100014"></a>Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:

<a id="p100015"></a>диапазон возбуждающего излучения, нм                   200 - 650;
<a id="p100016"></a>диапазон регистрации флуоресценции, нм                 250 - 650;
<a id="p100017"></a>предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм      не более 5;
                                                         -15
<a id="p100018"></a>минимальная мощность регистрируемого свечения          10   .
хемилюминесценции, Вт

<a id="p100019"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
<a id="p100020"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
<a id="p100021"></a>При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

<a id="p100022"></a>температура воздуха            2 +/- 10 °С;
<a id="p100023"></a>атмосферное давление           84,0 - 106,7 кПа
                               (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100024"></a>влажность воздуха              не более 80% при температуре 25 °С;
<a id="p100025"></a>напряжение в сети              220 +/- 10 В.

<a id="p100026"></a>Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.

<div align="center">

1. <a id="p100027"></a>Введение

</div>



#### <a id="p100028"></a>1.1 Назначение и область применения Методических указаний


<a id="p100029"></a>Настоящие Методические указания устанавливают хемилюминесцентную методику количественного химического анализа водных сред (проб воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды) для определения в них хрома общего (далее - хрома) в диапазоне концентраций 0,002 - 0,2 мг/куб. дм без разбавления пробы.
<a id="p100030"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100031"></a>Минимальное количество хрома в пробе составляет 0,004 мкг.
<a id="p100032"></a>Допустимо присутствие до 1 г/куб. дм щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, алюминия, цинка, хлорида, сульфата, нитрата, до 10 мг/куб. дм фосфата, железа, до 1 мг/куб. дм кобальта, никеля.


#### <a id="p100033"></a>1.2 Физико-химические и токсикологические свойства хрома


<a id="p100034"></a>Хром - твердый блестящий металл.
<a id="p100035"></a>Физические характеристики: температура плавления - 1890 °С, температура кипения 2480 °С, плотность - 6,92.
<a id="p100036"></a>Химические свойства: химически малоактивен; при обычных условиях устойчив к кислороду и влаге. Царская водка и азотная кислота пассивируют хром.
<a id="p100037"></a>Токсическое действие: биологическая роль хрома в организме не ясна. Металлический хром и соединения хрома (II) менее токсичны, наиболее ядовиты соединения хрома (VI), токсичны и соединения хрома (III).
<a id="p100038"></a>Соединения хрома вызывают местное раздражение кожи и слизистых, приводящее к их изъязвлению, а при вдыхании аэрозолей - к прободению хрящевой части носовой перегородки, поражению органов дыхания вплоть до развития пневмосклероза. Общетоксическое действие сказывается в поражении печени, почек, желудочно-кишечного тракта, сердечно-сосудистой системы. Независимо от пути введения в первую очередь поражаются почки - сначала канальцевый аппарат, затем сосудистая сеть с преимущественным поражением клубочков. Хром (III) и хром (VI) изменяют активность ферментов и угнетают тканевое дыхание. Аллергическое действие проявляется приступами, сходными с бронхиальной астмой, и развитием кожной сенсибилизации, являющихся причиной "хромовых экзем". (Вредные вещества в промышленности, т. III. Справочник. Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л., Химия, 1977.)
<a id="p100039"></a>Предельно допустимые концентрации хрома в воде водоемов хозяйственно-бытового водопользования составляют 0,5 мг/куб. дм для хрома (III) и 0,05 мг/куб. дм для хрома (VI) (Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения [4630-88](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) от 04.07.88), в воде водоемов рыбохозяйственного водопользования - 0,005 и 0,001 мг/куб. дм (Обобщенный перечень ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов за N 12-04-11 от 15.05.90).

<div align="center">

2. <a id="p100040"></a>Нормы и характеристики погрешности измерений

</div>


<a id="p100041"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, указанных в табл. 1.

<div align="right">

<a id="p100042"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100043"></a>**НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ**<br>
**ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон, мг/куб. дм | Характеристика погрешности МВИ, % |
| --- | --- |
| От 0,002 до 0,005 включительно | 75 |
| Свыше 0,005 до 0,02 включительно | 40 |
| Свыше 0,02 до 0,2 включительно | 20 |


<a id="p100048"></a>Характеристика погрешности не зависит от массовой концентрации хрома в указанных диапазонах.

<div align="center">

3. <a id="p100049"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства,<br>
реактивы и материалы

</div>



#### <a id="p100050"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100051"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02-3" или     ТУ 4321-001-20506233-94
другой люминесцентный анализатор с
характеристиками, соответствующими
указанным ТУ
рН-метр лабораторный
<a id="p100052"></a>Весы лабораторные ВЛР-200 ГОСТ 24104-80Е
<a id="p100053"></a>Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
<a id="p100054"></a>Мерные колбы 2-500-2, 2-100-2, 2-50-2,     ГОСТ 1770-74Е
2-200-2, 2-250-2
<a id="p100055"></a>Пипетки 6-2-5, 6-2-2, 6-2-1, 2-2-5, [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
2-2-10, 2-2-25
<a id="p100056"></a>Пробирки мерные с делениями                ГОСТ 1770-74Е
**Г2-10-0,1 Х.С.**
<a id="p100057"></a>Шприц медицинский вместимостью 2 куб. см.

<a id="p100058"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100059"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100060"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
<a id="p100061"></a>Квасцы хромовокалиевые                             ГОСТ 4162-79
<a id="p100062"></a>Натрий тетраборнокислый, о.с.ч. [ГОСТ 4199-76](https://bukva.ai/docs/gost-4199-76)
<a id="p100063"></a>Натрия гидроксид 10-водный, х.ч. ГОСТ 4328-77
<a id="p100064"></a>Этилендиамин, N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты      ГОСТ 10652-73
динатриевая соль 2-водная, ч.д.а. (трилон Б)
<a id="p100065"></a>Кислота серная, х.ч. ГОСТ 4204-77
<a id="p100066"></a>Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77
<a id="p100067"></a>Пероксид водорода, х.ч. ГОСТ 10929-76
<a id="p100068"></a>Люминол индикатор ГОСТ 4919.1-77.


#### <a id="p100069"></a>3.3 Вспомогательное оборудование


<a id="p100070"></a>Стакан лабораторный термостойкий вместимостью ГОСТ 25336-82
500 и 1000 куб. см
<a id="p100071"></a>Воронки лабораторные ГОСТ 25336-82
<a id="p100072"></a>Фильтры беззольные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100073"></a>Бидистиллятор или прибор для перегонки воды       ТУ 25.11-1592-81
(кварцевый или стеклянный)
<a id="p100074"></a>Чашки кварцевые вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82
или стакан лабораторный термостойкий ГОСТ 25336-82
вместимостью 50 куб. см
<a id="p100075"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83.

<a id="p100076"></a>Правила подготовки химической посуды приведены в [Приложении 3](#p100242).


#### <a id="p100077"></a>3.4 Приготовление растворов


<a id="p100078"></a>Все растворы готовят на бидистиллированной воде.

##### <a id="p100079"></a>3.4.1 Раствор соляной кислоты, 0,1 моль/куб. дм.

<a id="p100080"></a>В стакан из термостойкого стекла помещают 200 - 300 куб. см воды, приливают 4 куб. см концентрированной соляной кислоты, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, а затем разбавляют водой до 500 куб. см. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100081"></a>3.4.2 Раствор соляной кислоты, 0,001 моль/куб. дм.

<a id="p100082"></a>В мерную колбу 500 куб. см помещают 5 куб. см раствора по [п. 3.4.1](#p100079), разбавляют водой до 500 куб. см и перемешивают. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100083"></a>3.4.3 Раствор гидроксида натрия, 1 моль/куб. дм.

<a id="p100084"></a>В стакан из термостойкого стекла помещают 200 - 300 куб. см воды, растворяют при перемешивании 20 г гидроксида натрия и разбавляют до 500 куб. см водой. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения - 2 месяца.

##### <a id="p100085"></a>3.4.4 Раствор натрия тетраборнокислого, 0,05 моль/куб. дм.

<a id="p100086"></a>В стакане из термостойкого стекла нагревают 400 - 450 куб. см воды и растворяют 9,5 г натрия тетраборнокислого, раствор хорошо перемешивают, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют до 500 куб. см водой. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения - 2 месяца.

##### <a id="p100087"></a>3.4.5 Раствор трилона Б, 0,05 моль/куб. дм.

<a id="p100088"></a>В стакане из термостойкого стекла нагревают 400 - 450 куб. см воды, растворяют 9,3 г трилона Б, перемешивают, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют до 500 куб. см. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100089"></a>3.4.6 Раствор пероксида водорода, 1 моль/куб. дм.

<a id="p100090"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 11 куб. см пероксида водорода, разбавляют водой и перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в сосуде из темного стекла. Точное значение концентрации устанавливают методом перманганатометрического титрования.

##### <a id="p100091"></a>3.4.7 Боратный буферный раствор.

<a id="p100092"></a>К 200 куб. см 0,05 моль/куб. дм раствора натрия тетраборнокислого [(п. 3.4.4)](#p100085) приливают при перемешивании 35 куб. см раствора гидроксида натрия [(п. 3.4.3)](#p100083). Контролируют рН смеси при помощи рН-метра. Если рН смеси меньше 11,8, то добавляют раствор гидроксида натрия. Если рН раствора больше 11,8, то добавляют раствор натрия тетраборнокислого. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения - 2 месяца.

##### <a id="p100093"></a>3.4.8 Раствор люминола 0,004 моль/куб. дм, содержащий трилон Б.

<a id="p100094"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают точную навеску люминола 0,0354 г, растворяют в 2 куб. см раствора гидроксида натрия [(п. 3.4.3)](#p100083), затем добавляют 10 куб. см раствора трилона Б [(п. 3.4.5)](#p100087), доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

##### <a id="p100095"></a>3.4.9 Смешанный раствор N 1.

<a id="p100096"></a>В мерную пробирку вместимостью 10 куб. см помещают 0,5 куб. см раствора пероксида водорода [(п. 3.4.6)](#p100089) и до 10 куб. см боратного буферного раствора [(п. 3.4.7)](#p100091). Если концентрация пероксида водорода в исходном растворе изменилась, то добавляют такой объем этого раствора, чтобы концентрация пероксида водорода в смешанном растворе составляла 0,05 моль/куб. дм. Раствор готовят непосредственно перед проведением измерений.

##### <a id="p100097"></a>3.4.10 Смешанный раствор N 2.

<a id="p100098"></a>В мерную пробирку вместимостью 10 куб. см помещают 5 куб. см смешанного раствора N 1 и 5 куб. см раствора люминола, содержащего трилон Б [(п. 3.4.8)](#p100093). Смесь перемешивают и сразу используют для проведения измерений.

##### <a id="p100099"></a>3.4.11 Раствор хрома, массовая концентрация 100 мг/куб. дм.

<a id="p100100"></a>Навеску 0,4802 г хромовокалиевых квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в 10 куб. см раствора соляной кислоты [(п. 3.4.1)](#p100079), доводят до метки водой и хорошо перемешивают. Относительное значение погрешности концентрации для Р = 0,95 составляет 1,2%. Срок хранения раствора - 2 месяца.

##### <a id="p100101"></a>3.4.12 Рабочие растворы хрома для градуировки анализатора.



| N | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация хрома, мкг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Исходный раствор [п. 3.4.11](#p100099) Бидистиллированная вода | 5 до 250 | 2000 | 1,5 |
| 2 | Смесь N 1 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 5 до 50 | 200 | 1,8 |
| 3 | Смесь N 2 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 25 до 50 | 100 | 2,1 |
| 4 | Смесь N 2 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 10 до 50 | 40 | 2,1 |
| 5 | Смесь N 2 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 5 до 50 | 20 | 2,1 |
| 6 | Смесь N 5 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 25 до 50 | 10 | 2,5 |
| 7 | Смесь N 5 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 10 до 50 | 4 | 2,5 |
| 8 | Смесь N 5 Соляная кислота [п. 3.4.2](#p100081) | 5 до 50 | 2 | 2,5 |


<a id="p100111"></a>Раствор N 1 устойчив в течение месяца, раствор N 2 - 1 неделю. Растворы N 3 - 8 используют свежеприготовленными.

<div align="center">

4. <a id="p100112"></a>Метод измерения

</div>


<a id="p100113"></a>Метод основан на регистрации свечения хемилюминесценции реакции окисления люминола раствором пероксида водорода, катализируемого солями хрома (III) в щелочной среде. Интенсивность хемилюминесценции регистрируется при помощи анализатора типа "Флюорат-02-3". При определении хрома общего все соединения хрома переводят в трехвалентную форму.

<div align="center">

5. <a id="p100114"></a>Отбор и консервирование проб

</div>


<a id="p100115"></a>Отбор проб питьевой воды по [ГОСТу 24481-80](https://bukva.ai/docs/gost-24481-80), из источников водоснабжения - по ГОСТу 17.1.3.02-77. Объем отбираемой пробы составляет 100 куб. см. Незаконсервированная проба должна быть проанализирована в течение 4 ч с момента отбора. Для консервирования добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 3 куб. см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения законсервированной пробы - 3 дня. Если проба не подвергалась консервированию, то в нее перед началом анализа добавляют раствор соляной кислоты по [п. 3.4.1](#p100079) из расчета 1 куб. см на 100 куб. см пробы.

<div align="center">

6. <a id="p100116"></a>Приготовление растворов для градуировки<br>
и градуировка прибора "Флюорат-02-3"

</div>


<a id="p100117"></a>Задают параметры работы анализатора: F2 = 3 (регистрация хемилюминесценции), время интегрирования сигнала 10 сек. В канал регистрации помещают пустую рамку.
<a id="p100118"></a>В кювету помещают 2 куб. см раствора для градуировки анализатора по [п. 3.4.12](#p100101), кювету помещают в кюветное отделение прибора, нажимают клавишу "Фон" и при помощи шприца возможно быстро добавляют в кювету 0,5 куб. см смешанного раствора N 2 [(п. 3.4.10)](#p100097) и регистрируют интенсивность хемилюминесценции. Аналогичные операции проводят со всеми смесями, приведенными в [п. 3.4.12](#p100101). Фиксируют также сигнал хемилюминесценции для нулевой пробы, при проведении которой в кювету прибора помещают 2 куб. см раствора соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100081) и выполняют все операции, предусмотренные в настоящем пункте.
<a id="p100119"></a>По полученным данным строят зависимость интенсивности хемилюминесценции от концентрации хрома (мкг/куб. дм).
<a id="p100120"></a>*Примечание.* Перед отбором свежей порции смешанного реагента тщательно промывают иглу шприца.

<div align="center">

7. <a id="p100121"></a>Выполнение измерений

</div>


<a id="p100122"></a>Для выполнения анализа отбирают не менее двух параллельных проб воды и холостую пробу. При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: разрушение органических веществ и переведение хрома в реакционноспособную форму, приготовление рабочих растворов и измерение интенсивности их хемилюминесценции.


#### <a id="p100123"></a>7.1 Разрушение органических веществ

<div align="center">

и переведение хрома в трехвалентную форму

</div>


<a id="p100124"></a>В кварцевую чашку вместимостью 25 куб. см или термостойкий стакан вместимостью 50 куб. см помещают 2 куб. см анализируемого объекта, прибавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода. Раствор упаривают досуха и вновь обрабатывают 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода. После упаривания (избегать прокаливания!) сухой остаток обрабатывают 2 куб. см соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100081) при нагревании, и полученный раствор используют для проведения определения по [п. 7.2](#p100128). Одновременно приготовляют холостую пробу, для чего отбирают 2 куб. см бидистиллированной воды и проводят с ней все операции, описанные в настоящем пункте.
<a id="p100125"></a>Примечания:
1. <a id="p100126"></a>Допускается опустить операцию разрушения органических веществ по [п. 8](#p100131), если на серии представительных проб установлено, что результаты, полученные с разрушением и без разрушения органических веществ, различаются на величину, меньшую значения характеристики погрешности МВИ [(табл. 1)](#p100043). Незаконсервированную пробу подкисляют раствором соляной кислоты [(п. 5)](#p100114), а законсервированную пробу (2 куб. см) упаривают досуха и остаток обрабатывают, как описано выше.
2. <a id="p100127"></a>Допускается отобрать 25 куб. см пробы, обработать их азотной кислотой и пероксидом водорода, как описано выше, а остаток растворить в растворе соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100081), перелить полученный раствор в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и разбавить ее содержимое до метки тем же раствором соляной кислоты.


#### <a id="p100128"></a>7.2 Приготовление рабочих растворов

<div align="center">

и измерение интенсивности хемилюминесценции

</div>


<a id="p100129"></a>Раствор, полученный по [п. 7.1](#p100123), или 2 куб. см исходной пробы, если разрушение органических веществ не производилось, помещают в кювету прибора, разбавляют при необходимости до 2 куб. см раствором соляной кислоты по [п. 3.4.2](#p100081), закрывают кюветное отделение, нажимают клавишу "Фон" и сразу же вводят при помощи шприца 0,5 куб. см смешанного раствора N 2 [(п. 3.4.10)](#p100097). Регистрируют интенсивность хемилюминесценции в условиях, рекомендованных в [п. 6](#p100116). Полученные значения фиксируют в журнале, сохраняя все значащие цифры. Аналогично анализируют раствор, полученный из холостой пробы.
<a id="p100130"></a>*Примечание.* Если разрушение органических веществ не проводилось, то холостую пробу не готовят.

<div align="center">

8. <a id="p100131"></a>Обработка результатов измерений

</div>


<a id="p100132"></a>Обработку результатов измерения массовой концентрации хрома производят по следующему алгоритму.
<a id="p100133"></a>Вычисляют массовую концентрацию хрома в пробе воды по формуле:

<a id="p100134"></a>                           Х = Х    - Х ,
                                изм    о

    где:
    Х - концентрация хрома в анализируемой пробе воды, мг/куб. дм;
    Х    - концентрация хрома в растворе пробы, мг/куб. дм;
     изм
    Х  - концентрация хрома в холостой пробе, мг/куб. дм.
     о
<a id="p100135"></a>    Значения   Х      и   Х   находят  при  помощи  градуировочной
                изм        о
зависимости [(п. 6)](#p100116), либо используют расчетный метод двух эталонов,
предполагающий линейную интерполяцию градуировочной зависимости на
отдельных участках.
<a id="p100136"></a>Находят интервал, внутри которого оказывается значение интенсивности хемилюминесценции исследуемого раствора (холостой пробы), причем в качестве границ интервала берут ближайшие значения интенсивности хемилюминесценции, полученные при градуировке. Расчет проводят по формуле:

                           (J  - J ) С  + (J  - J ) С
                             Х    1   2     2    Х   1
<a id="p100137"></a>           Х    (или Х ) = ---------------------------,
            изм       о               J  - J
                                       2    1


    где:
    J   -  интенсивность хемилюминесценции исследуемого   раствора
     Х
(холостой пробы);
    J  и J  - граничные значения  интенсивности  хемилюминесценции
     1    2
(меньшее и большее соответственно);
    С   и  С   -  массовая  концентрация  хрома  в соответствующих
     1      2
градуировочных растворах, мг/куб. дм.
<a id="p100138"></a>    Примечания:
    1.  <a id="p100139"></a>Если  J   для  исследуемой  пробы  выше  чем интенсивность
               Х
хемилюминесценции  раствора  с концентрацией хрома 0,2 мг/куб. дм,
то  необходимо разбавить исходную пробу и повторить определение по
[п. п. 7.1](#p100123) - 7.2.
    2.   <a id="p100140"></a>Если  J   для  холостой  пробы  выше,  чем  интенсивность
                Х
хемилюминесценции,  полученной  при градуировке для нулевой пробы,
но  меньше,  чем  для  первого раствора, то расчет ведут по той же
формуле, полагая С  = 0.
                  1
 3. <a id="p100141"></a>Если холостую пробу не готовили (см. [п. 7.2](#p100128)), то полагают
Х  = 0.
 о
    4.  <a id="p100142"></a>Если  интенсивность  хемилюминесценции  для холостой пробы
меньше   чем  интенсивность  хемилюминесценции нулевой пробы, то в
случае,  если  это различие не превышает 50% величины для холостой
пробы,  полагают, что Х  = 0. В противном случае повторяют нулевую
                       о
пробу и проверяют градуировку прибора по [п. 6](#p100116).

<div align="center">

9. <a id="p100143"></a>Оформление результатов измерений

</div>


<a id="p100144"></a>Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100145"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                        _
дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:

                                 _
                          дельта Х
<a id="p100146"></a>                 ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм.
                            100

                             _
<a id="p100147"></a>    За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                               _
результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                       1    2        1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
оперативного контроля сходимости приведены в [Приложении 1](#p100153). Выбор
значения d проводят по значениям:

                       _
<a id="p100148"></a>                       Х = (Х  + Х ) / 2.
                             1    2

<a id="p100149"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).

<div align="center">

10. <a id="p100150"></a>Контроль погрешности измерений

</div>


<a id="p100151"></a>Контроль погрешности измерений проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Приложении 1](#p100153) (обязательном). Нормативы оперативного контроля также приведены в Приложении 1.





<div align="right">

<a id="p100152"></a>Приложение 1

</div>

Обязательное

<div align="center">

<a id="p100153"></a>**КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

1. <a id="p100154"></a>Оперативный контроль воспроизводимости

</div>


<a id="p100155"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100156"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100157"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
                                           _
<a id="p100158"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100159"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100160"></a>Примечание.
<a id="p100161"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                            _    _
                     _                      Х  + Х
                D(%) Х                  _    1    2
<a id="p100162"></a>            D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                 100                           2

<div align="center">

2. <a id="p100163"></a>Оперативный контроль погрешности

</div>


<a id="p100164"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100165"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - Z. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х, рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, - Z, получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100166"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<div align="center">

<a id="p100167"></a>|Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,

</div>


<a id="p100168"></a>где:
<a id="p100169"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
<a id="p100170"></a>Y - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, мг/куб. дм;
<a id="p100171"></a>Z - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100172"></a>С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100173"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности.
<a id="p100174"></a>Выбор значения К проводят по результатам анализа исходной рабочей пробы (Х).
<a id="p100175"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100176"></a>Примечание.
<a id="p100177"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                         К(%) Х
<a id="p100178"></a>                     К = ------, мг/куб. дм.
                          100

<div align="right">

<a id="p100179"></a>Таблица

</div>


<div align="center">

<a id="p100180"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ**<br>
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td colspan="4">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включит.</td><td>10</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 0,5 включит.</td><td>5</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>30</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включит.</td><td>35</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кадмий</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>85</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>15</td><td>35</td><td>50</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кобальт</td></tr>
<tr><td>от 0,0001 до 0,0005 включит.</td><td>35</td><td>75</td><td>90</td></tr>
<tr><td>свыше 0,0005 до 0,002 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,002 до 0,005 включит.</td><td>15</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,01 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Хром общий</td></tr>
<tr><td>от 0,002 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 0,2 включит.</td><td>6</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>25</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,2 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>40</td></tr>
<tr><td colspan="4">Железо</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>45</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включит.</td><td>8</td><td>20</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>4</td><td>15</td><td>10</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>35</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,0 включит.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сульфид</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,25 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>70</td></tr>
<tr><td>свыше 0,25 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включит.</td><td>50</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 10,0 включит.</td><td>10</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 10,0 до 25,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включит.</td><td>8</td><td>25</td><td>40</td></tr>
</table>


<a id="p100239"></a>Примечание.
<a id="p100240"></a>В случае разбавления исходной пробы нормативы оперативного контроля определяются в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.





<div align="right">

<a id="p100252"></a>Приложение 2

<a id="p100253"></a>Не приводится.

</div>






<a id="p100241"></a>Приложение 3
Рекомендуемое

<a id="p100242"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100243"></a>При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100244"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
<a id="p100245"></a>КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

<div align="center">

2. <a id="p100246"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100244) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).<br>
3. <a id="p100247"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.<br>
<a id="p100248"></a>ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.<br>
4. <a id="p100249"></a>Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.<br>
5. <a id="p100250"></a>Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

</div>




<a id="p100251"></a>

---