---
title: "\"МУК 4.1.060-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации кадмия флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования\""
number: "МУК 4.1.060-96"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-060-96"
---

## "МУК 4.1.060-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации кадмия флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

# "МУК 4.1.060-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению массовой концентрации кадмия флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования"

(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 21.05.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1256 - 4.1.1274-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1255-03#p100008), утв. Минздравом России 01.04.2003.
> Документ [введен](#p100002) в действие с 21 мая 1996 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Председатель<br>
Госкомсанэпиднадзора России,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**

</div>

21 мая 1996 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАДМИЯ**
**ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ**

<div align="right">

**ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ**

<a id="p100005"></a>**МУК 4.1.060-96**

</div>


<a id="p100002"></a>Дата введения:
с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>Общие положения


<a id="p100010"></a>Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
<a id="p100011"></a>Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
<a id="p100012"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
<a id="p100013"></a>Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
<a id="p100014"></a>Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:
- <a id="p100015"></a>диапазон возбуждающего излучения, нм                 200 - 650;
- <a id="p100016"></a>диапазон регистрации флуоресценции, нм               250 - 650;
- <a id="p100017"></a>предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм    не более 5;
                                                         -15
- <a id="p100018"></a>минимальная мощность регистрируемого свечения        10   .
хемилюминесценции, Вт
<a id="p100019"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
<a id="p100020"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
<a id="p100021"></a>При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

<div align="center">

- <a id="p100022"></a>температура воздуха          2 +/- 10 °С;

</div>

- <a id="p100023"></a>атмосферное давление         84,0 - 106,7 кПа
                               (630 - 800 мм рт. ст.);
- <a id="p100024"></a>влажность воздуха            не более 80% при температуре 25 °С;
- <a id="p100025"></a>напряжение в сети            220 +/- 10 В.
<a id="p100026"></a>Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.


### 1. <a id="p100027"></a>Введение



#### <a id="p100028"></a>1.1. Назначение и область применения Методических указаний


<a id="p100029"></a>Настоящие Методические указания устанавливают флуориметрическую методику количественного химического анализа водных сред (проб воды поверхностных и подземных источников водопользования и питьевой воды) для определения в них кадмия в диапазоне концентраций 0,0005 - 2,0 мг/куб. дм.
<a id="p100030"></a>Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности. Минимально определяемое количество кадмия в пробе - 0,25 мкг.
<a id="p100031"></a>Допустимо присутствие до 1 г/куб. дм щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, алюминия, хлоридов, нитратов, сульфатов, до 5 мг/куб. дм меди, железа, до 2 мг/куб. дм свинца, до 1 мг/куб. дм марганца, кобальта, никеля, цинка.


#### <a id="p100032"></a>1.2. Физико-химические и токсикологические свойства кадмия


<div align="center">

<a id="p100033"></a>Кадмий - серебристо-белый металл.

</div>

<a id="p100034"></a>Физические характеристики: температура плавления - 321,03 °С, температура кипения - 767 °С, плотность - 8,642.
<a id="p100035"></a>Химические свойства: при комнатной температуре на воздухе не окисляется, в порошке - загорается. Растворяется в минеральных кислотах.
<a id="p100036"></a>Токсическое действие: соединения кадмия очень ядовиты. Механизм действия кадмия заключается в угнетении активности ряда ферментных систем в результате блокирования карбоксильных, аминных и особенно SH-групп белковых молекул и микроэлементов, таких как Zn, Cu, Fe, V, Se. (Вредные вещества в промышленности, т. III. Справочник. Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л., Химия, 1977.)
<a id="p100037"></a>Кадмий относится к веществам 2-го класса опасности.
<a id="p100038"></a>Предельно допустимые концентрации кадмия в воде хозяйственно-бытового водопользования составляют 0,001 мг/куб. дм (Санитарные [правила](https://bukva.ai/docs/sanitarnye-pravila-4630-88) и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения 4630-88 от 04.07.88), в воде водоемов рыбохозяйственного водопользования - 0,005 мг/куб. дм и 0,01 мг/куб. дм для морских водоемов. (Обобщенный перечень ПДК и ОБУВ вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов за N 12-04-11 от 15.05.90.)


### 2. <a id="p100039"></a>Нормы и характеристики погрешности измерений


<a id="p100040"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей величин, указанных в табл. 1.

<a id="p100041"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100042"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ**<br>
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон, мг/куб. дм | Характеристика погрешности МВИ, % |
| --- | --- |
| от 0,0005 до 0,005 включительно | 55 |
| свыше 0,005 до 0,1 включительно | 35 |
| свыше 0,1 до 2,0 включительно | 25 |



### 3. <a id="p100047"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы


<a id="p100048"></a>При выполнении измерений массовой концентрации кадмия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.


#### <a id="p100049"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100050"></a>Анализатор жидкости "Флюорат-02"           ТУ 4321-001-20506233-94
или другой люминесцентный
анализатор с характеристиками,
соответствующими указанным ТУ
<a id="p100051"></a>Весы аналитические 2-го класса             ГОСТ 24104-88Е
точности ВЛР-200
<a id="p100052"></a>Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
<a id="p100053"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2,              ГОСТ 1770-74Е
2-1000-2
<a id="p100054"></a>Пипетки 2-2-10, 2-2-25, 2-2-5, [ГОСТ 20292-74Е](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
2-2-50, 2-2-20, 6-2-1, 6-2-2,

<div align="center">

6-2-5

</div>

<a id="p100055"></a>Государственный стандартный                ГСО 5222-90.
образец кадмия (1 мг/куб. см)

<a id="p100056"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100057"></a>3.2. Вспомогательное оборудование


<a id="p100058"></a>Бидистиллятор или прибор для перегонки            ТУ 25.11-1592-81
воды кварцевый или стеклянный
<a id="p100059"></a>Стаканы химические термостойкие ГОСТ 25336-82
вместимостью 50 куб. см
или чашки кварцевые ГОСТ 19908-80
вместимостью 25 куб. см
<a id="p100060"></a>Воронки химические ГОСТ 25336-82
диаметром 5 и 11 см
<a id="p100061"></a>Воронки делительные ГОСТ 25336-82

<div align="center">

вместимостью 50 куб. см

</div>

<a id="p100062"></a>Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83
<a id="p100063"></a>Чашки для упаривания фарфоровые. ГОСТ 9147-80.

<a id="p100064"></a>Правила подготовки химической посуды приведены в [Приложении 3](#p100239).


#### <a id="p100065"></a>3.3. Реактивы


<a id="p100066"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
<a id="p100067"></a>Натрия 8-меркаптохинолинат                        ТУ 6-09-4933-68
2-водный, ч.д.а.
<a id="p100068"></a>Натрия гидроокись, ч.д.а. ГОСТ 4328-77
<a id="p100069"></a>Лимонная кислота, ч.д.а. ГОСТ 3652-69
<a id="p100070"></a>Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. ГОСТ 5456-65
<a id="p100071"></a>Дитизон, ч.д.а.                                   ГОСТ 10165-79
<a id="p100072"></a>Кадмий сернокислый 8-водный, ч.д.а. [ГОСТ 4456-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4456-75)
<a id="p100073"></a>Хлороформ                                         ТУ 6-09-4263-76
<a id="p100074"></a>Аммиак водный, ч.д.а. ГОСТ 3760-79
<a id="p100075"></a>Уксусная кислота [ГОСТ 18270-72](https://bukva.ai/docs/gost-18270-72)
<a id="p100076"></a>Спирт этиловый ректифицированный [ГОСТ 18300-72](https://bukva.ai/docs/gost-18300-72-gosstandart-sssr)
<a id="p100077"></a>Азотная кислота                                   ГОСТ 11125-84
<a id="p100078"></a>Водорода пероксид, х.ч. ГОСТ 10929-76Е
<a id="p100079"></a>Соляная кислота, стандарт-титр                    ТУ 6-09-2540-72.

<a id="p100080"></a>Допускается использование реактивов квалификации х.ч. вместо ос.ч. при обязательном контроле величины холостой пробы.


#### <a id="p100081"></a>3.4. Приготовление растворов



##### <a id="p100082"></a>3.4.1 Получение бидистиллированной воды.

<a id="p100083"></a>Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки.
<a id="p100084"></a>Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды.

##### <a id="p100085"></a>3.4.2 Дитизон, раствор в хлороформе с концентрацией 100 мг/куб. дм.

<a id="p100086"></a>Навеску 10 мг реактива растворяют в 100 куб. см хлороформа. Срок хранения раствора - 3 месяца в холодильнике.

##### <a id="p100087"></a>3.4.3 Аммиачно-ацетатный буферный раствор.

<a id="p100088"></a>К 500 - 600 куб. см бидистиллированной воды прибавляют 2,5 см концентрированной уксусной кислоты и 10,5 куб. см аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.

##### <a id="p100089"></a>3.4.4 Раствор лимонной кислоты, массовая доля 20%.

<a id="p100090"></a>20 г реактива растворяют в 80 куб. см дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 1 месяц. Признаком его непригодности является появление осадка или мути.

##### <a id="p100091"></a>3.4.5 Раствор гидроксиламина солянокислый, массовая доля 1%.

<a id="p100092"></a>Растворяют 1 г реактива в 100 куб. см воды. Срок хранения раствора 2 - недели.
<a id="p100093"></a>3.4.6. 8-меркаптохинолинат натрия, водный раствор с массовой концентрацией 1 г/куб. дм.
<a id="p100094"></a>25 мг 8-меркаптохинолината натрия растворяют в 25 куб. см бидистиллированной воды. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток.

##### <a id="p100095"></a>3.4.7 Азотная кислота, раствор с объемной долей 0,7%.

<a id="p100096"></a>7 куб. см концентрированной азотной кислоты разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100097"></a>3.4.8 Раствор гидроксида натрия, массовая доля 30%.

<a id="p100098"></a>Растворяют 50 г реактива в 100 куб. см бидистиллированной воды, хранят в полиэтиленовой таре. Срок хранения - 2 месяца.
<a id="p100099"></a>3.4.9. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,01 моль/куб. дм.
<a id="p100100"></a>Приготовляют разбавлением 0,1 моль/куб. дм раствора, приготовленного из фиксанала. Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100101"></a>3.4.10 Раствор кадмия, массовая концентрация 100 мг/куб. дм.

<a id="p100102"></a>5 куб. см ГСО 5222-90 или другого с аналогичными метрологическими характеристиками помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 3.4.7](#p100095) и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100103"></a>Допускается приготовление раствора по следующей методике. 0,2286 г сернокислого кадмия 8-водного помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты по [п. 3.4.7](#p100095), растворяют в 40 - 50 куб. см бидистиллированной воды и затем разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительное значение погрешности концентрации для Р = 0,95 составляет 1,2%. Срок хранения раствора - 1 месяц.

##### <a id="p100104"></a>3.4.11 Раствор кадмия, массовая концентрация 1 мг/куб. дм.

<a id="p100105"></a>Раствор готовят двукратным разбавлением раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм [(п. 3.4.7)](#p100095). Для этого 10 куб. см более концентрированного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительная погрешность значения массовой концентрации кадмия для Р = 0,95 составляет 1,6%. Срок хранения раствора - 1 неделя.


### 4. <a id="p100106"></a>Метод измерения


<a id="p100107"></a>Флуоресцентный метод измерения массовой концентрации кадмия основан на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде аммиачного буфера, экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта на анализаторе жидкости типа "Флюорат-02". Для устранения мешающего влияния других элементов используют извлечение кадмия в виде дитизоната из сильнощелочного раствора в органическую фазу с последующим разрушением дитизоната кадмия в кислой среде.


### 5. <a id="p100108"></a>Отбор и консервирование проб


<a id="p100109"></a>Отбор проб питьевой воды производится по [ГОСТу 24481-80](https://bukva.ai/docs/gost-24481-80), из источника водопользования - по ГОСТу 17.1.3.02-77. Объем отбираемой пробы составляет 1000 куб. см при ожидаемой концентрации кадмия 0,0005 - 0,005 мг/куб. дм, не менее 100 куб. см в диапазоне 0,005 - 0,1 мг/куб. дм и не менее 25 куб. см в диапазоне 0,1 - 2,0 мг/куб. дм.
<a id="p100110"></a>Для консервирования добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 3 куб. см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения законсервированной пробы - 3 месяца. Если консервирование не проводилось, то перед началом анализа добавляют концентрированную азотную кислоту в указанных выше количествах.


### 6. <a id="p100111"></a>Градуировка анализатора



#### <a id="p100112"></a>6.1. Приготовление растворов для градуировки анализатора


<a id="p100113"></a>В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см раствора кадмия с концентрацией 1 мг/куб. дм по [п. 3.4.11](#p100104), приливают 3 куб. см аммиачного буферного раствора по [п. 3.4.3](#p100087) и 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия по [п. 3.4.6](#p100093). Через 2 мин. приливают 5 куб. см хлороформа и экстрагируют 8-меркантохинолинат кадмия в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02" (раствор N 1). Аналогичным образом готовят раствор N 2, используя 5 куб. см бидистиллята вместо раствора соли кадмия.


#### <a id="p100114"></a>6.2. Способы установления и контроля стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100115"></a>Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по [п. 6.1](#p100112) настоящей МВИ, в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора "Флюорат-02". Настройку режима "Фон" производят при помощи раствора N 2, а для установления параметра "альфа" в режиме "Калибровка" - раствор N 1. Параметр "С" задается равным 1,000. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров N 7, а в канале регистрации - обойму светофильтров N 8.
<a id="p100116"></a>При настройке режима "Фон" происходит автоматическое измерение и запоминание уровня фонового сигнала, соответствующего флуоресценции холостой пробы. В процессе настройки режима "Калибровка" происходит вычисление, запоминание и индикация градуировочного множителя, который при переходе в режим "Измерение" автоматически используется для вычисления концентрации кадмия в пробе.
<a id="p100117"></a>Контроль стабильности градуировочной зависимости состоит в измерении концентрации кадмия в одной или нескольких смесях (табл. 2). Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в [п. 6.1](#p100112). Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и известным (табл. 2) значениями концентрации кадмия не превышает 10% в диапазоне 2,0 - 0,25 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях.

<div align="right">

<a id="p100118"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100119"></a>**СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ**<br>
**ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>



| N | Компоненты | Объем, куб. см | Концентрация кадмия, мг/куб. дм | Относительная погрешность (Р = 0,95), % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| 1 | Раствор кадмия по [п. 3.4.10](#p100101) Азотная кислота по [п. 3.4.7](#p100095) Бидистиллированная вода | 2 1 до 100 | 2,0 | 1,6 |
| 2 | Раствор кадмия по [п. 3.4.11](#p100104) |  | 1,0 | 1,6 |
| 3 | Смесь N 2 Азотная кислота по [п. 3.4.7](#p100095) Бидистиллированная вода | 50 1 до 100 | 0,5 | 1,8 |
| 4 | Смесь N 2 Азотная кислота по [п. 3.4.7](#p100095) Бидистиллированная вода | 25 1 до 100 | 0,25 | 1,8 |
| 5 | Смесь N 2 Азотная кислота по [п. 3.4.7](#p100095) Бидистиллированная вода | 10 1 до 100 | 0,1 | 2,0 |
| 6 | Смесь N 2 Азотная кислота по [п. 3.4.7](#p100095) Бидистиллированная вода | 5 1 до 100 | 0,05 | 2,0 |


<a id="p100127"></a>При несоответствии полученных результатов указанным нормативам процесс градуировки необходимо повторить.


### 7. <a id="p100128"></a>Выполнение измерений


<a id="p100129"></a>При выполнении измерений массовой концентрации кадмия должны быть выполнены следующие работы: разрушение органических веществ, маскирование мешающих компонентов, приготовление экстрактов проб и измерение интенсивности их флуоресценции.


#### <a id="p100130"></a>7.1. Разрушение органических веществ


<a id="p100131"></a>При ожидаемой концентрации кадмия от 0,0005 до 0,005 мг/куб. дм отбирают не менее двух аликвотных порций воды объемом 500 куб. см. При ожидаемой концентрации кадмия от 0,005 до 0,1 мг/куб. дм отбирают не менее двух аликвотных порций воды объемом 100 куб. см. При ожидаемой концентрации кадмия от 0,1 до 2,0 мг/куб. дм отбирают не менее двух порций воды объемом 5 куб. см.
<a id="p100132"></a>Примечание. Допускается отбирать иные аликвотные порции исследуемой пробы при обязательном соответствии полученных результатов характеристике погрешности МВИ, приведенной в [табл. 1](#p100042).

<a id="p100133"></a>Пробу помещают в чашку для выпаривания и упаривают до объема 15 - 20 куб. см (допускается упаривание по частям). Остаток переносят в стакан из термостойкого стекла или кварцевую чашку вместимостью 25 - 50 куб. см (если объем отбираемой порции составляет 5 куб. см, то предварительное упаривание не требуется; в этом случае исходную пробу помещают в термостойкий стакан или кварцевую чашку), приливают 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода и упаривают при нагревании на электроплитке или песчаной бане досуха. Сухой остаток вновь обрабатывают 5,0 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см пероксида водорода и упаривание повторяют, избегая высушивания остатка. После охлаждения остаток растворяют в 5 куб. см азотной кислоты по п 3.4.7 и переносят в делительную воронку вместимостью 50 куб. см.


#### <a id="p100134"></a>7.2. Выделение кадмия в виде дитизоната и проведение измерений


<a id="p100135"></a>В делительную воронку с пробой помещают 2 куб. см раствора гидроксиламина [(п. 3.4.5)](#p100091), 0,5 куб. см раствора лимонной кислоты [(п. 3.4.4)](#p100089) и 10 куб. см раствора гидроксида натрия [(п. 3.4.8)](#p100097), после чего проводят экстракцию 5 куб. см раствора дитизона [(п. 3.4.2)](#p100085) в течение 2 мин. и дают смеси расслоиться. Органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см и дважды промывают ее, встряхивая с 20 куб. см дистиллированной воды и отбрасывая водную фазу. Органическую фазу сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см с находящимися в ней 10 куб. см раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/куб. дм [(п. 3.4.9)](#p100099) и тщательно встряхивают воронку в течение 1 мин. Органический слой отбрасывают, а к верхнему прибавляют 3 куб. см аммиачного буферного раствора [(п. 3.4.3)](#p100087), 1 куб. см раствора 8-меркантохинолината натрия [(п. 3.4.6)](#p100093), выдерживают 2 мин. и затем в течение 2 мин. проводят экстракцию 5 куб. см хлороформа. Органическую фазу фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02" и производят измерение нажатием клавиши "И".
<a id="p100136"></a>Одновременно проводят анализ холостой пробы, для чего отбирают бидистиллят (объем последнего должен быть равен объему пробы) и проводят его через все стадии анализа ([пп.7.1](#p100130) - 7.2).


### 8. <a id="p100137"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100138"></a>Массовую концентрацию кадмия в пробе вычисляют по формуле:

<a id="p100139"></a>                    Х = (С    - С ) х V  / V ,
                          изм    о     э    а

    где:
    Х - концентрация кадмия в анализируемом  объекте,  мг/куб. дм;
    С    -   измеренная  концентрация  кадмия  в  экстракте  пробы
     изм
(отсчет по индикатору прибора), мг/куб. дм;
    С  - измеренная концентрация кадмия в экстракте холостой пробы
     о
(отсчет по индикатору прибора), мг/куб. дм;
    V  -   объем   хлороформного   экстракта  8-меркаптохинолината
     э
кадмия, куб. см (V  = 5 куб. см);
                  э
    V  - объем пробы, куб. см.
     а


### 9. <a id="p100140"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100141"></a>Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
                        _
    - <a id="p100142"></a>результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                        _
дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА  мг/куб. дм,  Р = 0,95,  где:

                                  _
                           дельта Х
<a id="p100143"></a>                  ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм
                             100

                             _
<a id="p100144"></a>    За  результат  анализа  (Х) принимают  среднее  арифметическое
                                       _       _
результатов  параллельных определений  Х  и Х (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                         1   2       1    2
расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
оперативного контроля сходимости приведены в [Приложении 1](#p100150). Выбор
значения d проводят по значениям:

                    _
<a id="p100145"></a>                    Х = (Х  + Х ) / 2.
                          1    2

<a id="p100146"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).


### 10. <a id="p100147"></a>Контроль погрешности измерений


<a id="p100148"></a>Контроль погрешности измерений проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в [Приложении 1](#p100150) (обязательном). Нормативы оперативного контроля также приведены в Приложении 1.





<div align="right">

<a id="p100149"></a>Приложение 1

</div>

<div align="center">

Обязательное

<a id="p100150"></a>**КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



### 1. <a id="p100151"></a>Оперативный контроль воспроизводимости


<a id="p100152"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100153"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           _    _
<a id="p100154"></a>                          |Х  + Х | < D,
                            1    2

    где:
    _
    Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
     1
    _
    Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
     2
аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
партий реактивов, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы.
                                           _
<a id="p100155"></a>    Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                 1    2
<a id="p100156"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100157"></a>Примечание.
<a id="p100158"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                              _    _

<div align="center">

                      _                       Х  + Х

</div>

                 D(%) Х                   _    1    2
<a id="p100159"></a>            D = --------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                  100                            2


### 2. <a id="p100160"></a>Оперативный контроль погрешности


<a id="p100161"></a>Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
<a id="p100162"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы вод поверхностных и подземных источников водопользования и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - Х, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - Z. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Х, рабочей пробы, разбавленной в два раза, - Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, - Z, получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
<a id="p100163"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<a id="p100164"></a>|Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,

<a id="p100165"></a>где:
<a id="p100166"></a>Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
<a id="p100167"></a>Y - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, мг/куб. дм;
<a id="p100168"></a>Z - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100169"></a>С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
<a id="p100170"></a>К - норматив оперативного контроля погрешности.
<a id="p100171"></a>Выбор значения К проводят по результатам анализа исходной рабочей пробы (Х).
<a id="p100172"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

<div align="right">

<a id="p100173"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100174"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

<div align="center">

                          К(%) Х

</div>

<a id="p100175"></a>                     К = --------, мг/куб. дм.
                           100

<a id="p100176"></a>Таблица

<a id="p100177"></a>**НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ**
**МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95**


<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="17%"><col width="20%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Диапазон концентраций, мг/куб. дм</td><td colspan="3">Нормативы оперативного контроля</td></tr>
<tr><td>сходимости d, %</td><td>воспроизводимости D, %</td><td>погрешности К, %</td></tr>
<tr><td colspan="4">Алюминий</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,2 включит.</td><td>10</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,2 до 0,5 включит.</td><td>5</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Цинк</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>30</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Бор</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,1 включит.</td><td>35</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 2,5 до 5,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кадмий</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>85</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 2,0 включит.</td><td>15</td><td>35</td><td>50</td></tr>
<tr><td colspan="4">Кобальт</td></tr>
<tr><td>от 0,0001 до 0,0005 включит.</td><td>35</td><td>75</td><td>90</td></tr>
<tr><td>свыше 0,0005 до 0,002 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,002 до 0,005 включит.</td><td>15</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,01 включит.</td><td>10</td><td>20</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Хром общий</td></tr>
<tr><td>от 0,002 до 0,005 включит.</td><td>35</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>55</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 0,2 включит.</td><td>6</td><td>20</td><td>30</td></tr>
<tr><td colspan="4">Медь</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>25</td><td>60</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,2 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>40</td></tr>
<tr><td colspan="4">Железо</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,5 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>45</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 1,0 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Нитрит</td></tr>
<tr><td>от 0,005 до 0,01 включит.</td><td>15</td><td>40</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,01 до 0,05 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>20</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 1,0 включит.</td><td>8</td><td>20</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 5,0 включит.</td><td>4</td><td>15</td><td>10</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фторид</td></tr>
<tr><td>от 0,01 до 0,05 включит.</td><td>35</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,05 до 0,1 включит.</td><td>20</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 0,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td>свыше 0,5 до 2,0 включит.</td><td>5</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сульфид</td></tr>
<tr><td>от 0,05 до 0,25 включит.</td><td>25</td><td>50</td><td>70</td></tr>
<tr><td>свыше 0,25 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>30</td><td>50</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,5 включит.</td><td>10</td><td>15</td><td>25</td></tr>
<tr><td colspan="4">Фенолы</td></tr>
<tr><td>от 0,0005 до 0,001 включит.</td><td>50</td><td>70</td><td>100</td></tr>
<tr><td>свыше 0,001 до 0,005 включит.</td><td>20</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 0,005 до 0,02 включит.</td><td>10</td><td>25</td><td>40</td></tr>
<tr><td>свыше 0,02 до 10,0 включит.</td><td>10</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td>свыше 10,0 до 25,0 включит.</td><td>5</td><td>10</td><td>15</td></tr>
<tr><td colspan="4">АПАВ</td></tr>
<tr><td>от 0,025 до 0,1 включит.</td><td>25</td><td>65</td><td>80</td></tr>
<tr><td>свыше 0,1 до 1,0 включит.</td><td>15</td><td>50</td><td>65</td></tr>
<tr><td>свыше 1,0 до 2,0 включит.</td><td>8</td><td>25</td><td>40</td></tr>
</table>


<div align="right">

<a id="p100236"></a>Примечание.

</div>

<a id="p100237"></a>В случае разбавления исходной пробы нормативы оперативного контроля определяются в соответствии со значением концентрации в разбавленной пробе.





<a id="p100238"></a>Приложение 3
Рекомендуемое

<a id="p100239"></a>**ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100240"></a>При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. <a id="p100241"></a>Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
<a id="p100242"></a>КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

<div align="center">

2. <a id="p100243"></a>Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту [(п. 1)](#p100241) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).<br>
3. <a id="p100244"></a>Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.<br>
<a id="p100245"></a>ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.<br>
4. <a id="p100246"></a>Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.<br>
5. <a id="p100247"></a>Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

</div>




<a id="p100248"></a>

---