--- title: "\"МУК 4.1.007-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, почвах, придонных отложениях, осадках\"" number: "МУК 4.1.007-94" issuer: "Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора Российской Федерации" status: утратил силу canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-007-94" --- ## "МУК 4.1.007-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, почвах, придонных отложениях, осадках" # "МУК 4.1.007-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, почвах, придонных отложениях, осадках" (утв. Госкомсанэпиднадзором России 16.02.1994) > [!WARNING] > Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1471-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1471-03#p100010) и [МУК 4.1.1472-03](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1472-03#p100010), утв. Минздравом России 29.06.2003. > Документ [введен](#p100002) в действие с 16 февраля 1994 года. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["МУК 4.1.007-94"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-007-94" "МУК 4.1.007-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания ртути в твердых биоматериалах животного и растительного происхождения, поч" n1["МУК 4.1.1468-03"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1468-03" "МУК 4.1.1468-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение паров ртути в атмосферном воздухе населенных мест и воздухе рабочей зоны (утв. Минздраво" n2["МУК 4.1.1469-03"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1469-03" "МУК 4.1.1469-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в питьевой, природных и сточных водах. Методические указания" n3["МУК 4.1.1470-03"]:::doc click n3 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1470-03" "МУК 4.1.1470-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаг" n4["МУК 4.1.1471-03"]:::doc click n4 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1471-03" "МУК 4.1.1471-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в почвах и твердых минеральных материалах. Методические указ" n5["МУК 4.1.1472-03"]:::doc click n5 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1472-03" "МУК 4.1.1472-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах животного и растительного происхождения (пищ" n0 --> n1 n0 --> n2 n0 --> n3 n0 --> n4 n0 --> n5 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ```
Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**
16 февраля 1994 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ РТУТИ В ТВЕРДЫХ БИОМАТЕРИАЛАХ** **ЖИВОТНОГО И РАСТИТЕЛЬНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ, ПОЧВАХ,** **ПРИДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ, ОСАДКАХ**
**МУК 4.1.007-94** Дата введения -
с момента утверждения
Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий, лабораториях специализированных экологических предприятий и подразделений комитета по чрезвычайным ситуациям и определяют порядок определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах с использованием газоанализатора АГП-01 и универсального ртутеметрического комплекса УКР-1. Настоящие методические указания вводятся в действие наряду с существующими методиками химического и фотоколориметрического анализа с целью повышения чувствительности определения и уменьшения затрат времени на проведение отбора проб и выполнение измерений. Методические указания разработаны под общей редакцией академика РАЕН Потапова А.И. В разработке методических указаний принимали участие: Т.В. Юдина, М.В. Егорова, Л.А. Мошлакова (Московский НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана), С.Ю. Гладков (МП "ЭкОН"). ## ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ### 1. Физические и химические свойства, соединения ртути Ртуть - блестящий, серебристо-белый металл, плотность - 13,546 г/куб. см, температура плавления - -38,87 °С, температура кипения - +357,25 °С, удельная теплоемкость - 0,0334 кал/г °С, поверхностное натяжение - 470 дин/см при 20 °С. При комнатной температуре не окисляется на воздухе. Растворяет ряд металлов (золото, серебро, свинец, цинк, медь, олово), образуя амальгамы. Железо, кобальт, никель в ртути практически не растворимы. Кроме элементарного состояния - Нg (0) ртуть существует в одновалентном Нg (1) и двухвалентном Нg (2) состояниях. Химические соединения Нg (2) более распространены чем соединения Нg (1). Помимо простых солей Нg (2) образует важный класс металлорганических соединений. Они характеризуются присоединением ртути к одному или двум атомам углерода. К числу водорастворимых соединений ртути относятся неорганические соли и комплексные соединения, ассоциаты с органическими лигандами, моноалкилпроизводные Нg (II). Неорганические соединения Нg (I) в основном мало растворимы (за исключением нитрата) и диспропорционируют в водных растворах на Нg (II) и Нg (0). Пары металлической ртути Нg (0), диалкил- и фенилпроизводные также плохо растворимы и склонны к переходу в газовую фазу. Ртуть и ее соединения относятся к чрезвычайно токсичным веществам (1 класс опасности). ПДК в атмосферном воздухе составляет 0,0003 мг/куб. м (данная величина относится также к воздуху помещений жилых домов, школ, детских дошкольных и медицинских учреждений, учебных заведений). ПДК в воздухе рабочей зоны составляет: среднесменная - 0,005 мг/куб. м; максимально разовая - 0,01 мг/куб. м. ПДК ртути в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,0005 мг/л (по неорганическим соединениям). ### 2. Аналитический метод, аппаратура Избирательным методом определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических пробах служит метод атомно-абсорбционного анализа холодного пара ртути. Он имеет хорошую чувствительность, характеризуется быстротой и простотой. Благодаря высокому потенциалу ионизации, различные соединения ртути легко восстанавливаются химическим путем до атомарного состояния, что позволяет использовать данный метод анализа для различных объектов. В настоящее время в России серийно выпускается атомно-абсорбционный газоанализатор ртути АГП-01 (з-д Уралгеофизприбор, г. Екатеринбург) и универсальный ртутеметрический комплекс на базе этого анализатора УКР-1 (МП "ЭкОН", г. Москва). Благодаря системе предварительного накопления ртути на золотом сорбенте, эти приборы по своим характеристикам (диапазон измерения, чувствительность) превосходят все известные зарубежные аналоги. Обслуживание и ремонт приборов осуществляют предприятия-изготовители, государственная поверка осуществляется региональными отделениями РОСТЕСТ 1 раз в год. Настоящие методические указания составлены с учетом опыта апробации приборов в органах санэпиднадзора. ## 1. ПРИНЦИП ОПРЕДЕЛЕНИЯ Определению ртути в биологических материалах, растениях, пищевых продуктах, почвах, придонных отложениях, осадках сточных вод и отфильтрованных взвесях предшествует минерализация этих объектов растворами окислителей. При этом ртуть, находящаяся в исследуемом объекте, переходит в раствор - минерализат. Наиболее эффективным и оптимально сочетающимся с элементометрией на универсальном ртутеметрическом комплексе УКР-1 является способ минерализации смесью серной кислоты с перманганатом калия. Дальнейшее определение ртути в минерализате основано на ее химическом восстановлении и выделении в газовую фазу в виде моноатомных паров. Выделяющиеся пары ртути концентрируются на золотом сорбенте и затем определяются методом беспламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. ## 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДА Диапазон измерения содержания ртути в пробе 0,0005 - 0,09 мкг. Предел обнаружения (чувствительность метода) - 0,025 мг/кг. Вес исследуемой твердой пробы от 20 до 1000 мг. Определению мешают металлы, восстанавливающиеся боргидридом натрия (золото, теллур, селен, серебро). Граница суммарной погрешности измерения - +/- 25%. ## 3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ #### 3.1 Средства измерения и аппаратура. Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1, ТУ-4317-001-11359098-92. Весы аналитические АДВ-200. Аппарат для бидистилляции воды БД-06, ТУ 25-11-443-69. Сушильный шкаф, ГОСТ 13474-70, комплексный. Баня песчаная, ТУ 46-775-77. Измерители температуры, давления и влажности воздуха. Шприцы-дозаторы на 5-10-20-50-100-200-500 мкл. Штативы для пробирок. Стаканы химические, ГОСТ 10349-72, емкостью 100, 250, 500 мл. Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 100-250-500-1000 мл. Воронки простые, ТУ 25-11-2061-75. Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), емкостью 10 мл. Тигли фарфоровые низкие N 3 и крышки к ним, ГОСТ 91-47-78. Пробирки полиэтиленовые с герметичной пробкой емкостью 1,5 мл. Пробирки центрифужные градуированные (ПЦГ) емкостью 10 мл, ГОСТ 10515-75. Стеклянная посуда, включая стеклянные ячейки ртутеметрического комплекса, должна быть тщательно вымыта горячей водой, затем горячей азотной кислотой 1:1 либо хромовой смесью, после чего выполоскана дистиллированной водой. #### 3.2 Реактивы. Кислота серная, [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78), о.с.ч. Кислота азотная, ГОСТ 11125-78, о.с.ч. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72. Калий марганцевокислый, х.ч., ГОСТ 20480-75. Натрия боргидрид технический, ТУ 1-92-162-90. Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77. Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80. Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75. Фильтры обеззоленные или мембранные с размером пор 0,45 мкм. Гидроксиламин солянокислый, [ГОСТ 5456-79](https://bukva.ai/docs/gost-5456-79). Натрий хлористый, о.с.ч., ТУ 6-09-3658-74. #### 3.3 Применяемые растворы. 2+ Стандарт-титр иона Нg с содержанием 1 мг/мл используется при наличии Свидетельства о государственной метрологической аттестации. Срок годности 1 год. Градуировочный раствор с содержанием 10 мкг/мл готовят из стандарт-титра путем его разбавления 5% НNО с добавлением 0,05% 3 бихромата калия. Срок хранения раствора до 3-х месяцев. Градуировочные растворы с содержанием 1 мкг/мл и 0,1 мкг/мл готовят непосредственно перед работой путем соответствующего разбавления градуировочного раствора с содержанием ртути 10 мкг/мл дистиллированной водой. Восстановительную смесь готовят из прилагаемых в комплекте ЗИП УКР-1 доз путем их разведения в 250 мл дистиллированной воды. Калий марганцевокислый, 5% водный раствор. Гидроксиламин солянокислый, 25% водный раствор. Натрий хлористый, предварительно высушенный при 110 °С в течение 2 - 3 часов, затем прокаленный при 650 °С в течение 1 часа. Азотная кислота, 5% раствор. Бихромат калия, 0,05% раствор. ## 4. ОТБОР ПРОБ Подготовка образцов к анализу включает отбор проб, упаковку, усреднение образца пробы перед дальнейшей ее обработкой. При отборе и подготовке проб конкретных материалов следует руководствоваться: [ГОСТ 17.4.02-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-4-02-84). Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа, "Материалы по отбору проб пищевых продуктов, подлежащих исследованию в лабораториях санэпидстанций", М., Минздрав СССР, 1985, Международный стандарт ИСО 7828. Отобранные пробы упаковывают в полиэтиленовые или стеклянные банки или тройные полиэтиленовые пакеты. Длительное хранение упакованных проб осуществляется при температуре +5 °С. ## 5. ПОДГОТОВКА ПРОБ ДЛЯ АНАЛИЗА #### 5.1 Минерализация проб весом 100 - 1000 мг. Навеску пробы 100 - 1000 мг разлагают в конической колбе из термостойкого стекла с обратным холодильником концентрированной серной кислотой (5 - 7 мл) и избытком мелкокристаллического перманганата калия, который добавляют малыми порциями при помешивании. Колбу нагревают до выделения паров SО . Охлаждают, 3 приливают через холодильник 25 мл воды; избыток перманганата калия и окислов марганца удаляют прибавлением 3% раствора перекиси водорода. Переводят раствор в мерную колбу емкостью 50 мл, доводят водой до метки. В зависимости от содержания ртути для анализа отбирают аликвотную часть 0,1 - 1,0 мл. #### 5.2 Минерализация проб весом 20 - 100 мг. Навеску пробы 20 - 100 мг помещают в фарфоровый тигель и добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, тигли ставят на песчаную баню (температура бани 110 - 115 °С и нагревают до полного растворения). Затем тигли охлаждают до комнатной температуры, вносят 2 мл 5% раствора марганцевокислого калия, нагревают в течение двух минут на той же бане, охлаждают и приливают 2 мл бидистиллированной воды. Непосредственно перед анализом в тигли добавляют по 0,1 мл 25% раствора гидроксиламина солянокислого для осветления пробы. Общий объем пробы после подготовки к анализу составляет 6,1 мл. ## 6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1 готовят к работе согласно Техническому описанию и инструкции по эксплуатации 2842.01.0000 ТО. Кроме того для поглощения кислых паров в газовый тракт приставки ПАР-3 подключают дополнительную поглотительную ловушку согласно схеме (рис. 1 - не приводится), в ловушку помещают сухую гранулированную щелочь NaОН или КОН. Перед измерением определяют фоновое показание прибора в соответствии с пп. 10.1.1 - 10.1.7 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Измерения проводятся методом добавок с использованием калибровочного графика. #### 6.1 Построение калибровочного графика. Калибровочный график строят методом добавок на основе любого контрольного образца предпочтительно с естественным фоновым содержанием ртути. Для построения графика из контрольного образца, подвергнутого разложению, отбирают несколько аликвотных долей (не менее трех). К отобранным аликвотам добавляют различные, известные заранее количества ртути из стандартных растворов с помощью микродозаторов, например, 1000, 5000 и 10000 пкг, соответствующие -9 -9 показаниям цифрового табло прибора 1000 х 10 мг, 5000 х 10 мг, -9 10000 х 10 мг. В одну из аликвот добавку не вводят. Затем в каждом из растворов последовательно определяют количества ртути (пкг) по показаниям прибора (Мх). Полученные значения за вычетом фоновых показаний прибора наносят на график относительно количеств ртути, добавленных в аликвоты. Калибровочную кривую для расчета получают параллельным смещением графика так, чтобы он проходил через начало координат. Показания прибора за вычетом фонового показания прибора для аликвоты, в которую не вводилась добавка, соответствуют концентрации ртути в контрольном образце. #### 6.2 Измерение содержания ртути. Измерения проводят в соответствии с пп. 11.3 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. При этом в зависимости от содержания ртути в реакционную ячейку вводят оптимальный объем пробы. В случае получения показаний прибора -9 более 10000 х 10 мг пробу рекомендуется предварительно разбавить дистиллированной водой. По мере увлажнения щелочь в дополнительной поглотительной ловушке подлежит замене. После замены щелочи необходимо проверить и, в случае необходимости, уточнить фоновые показания прибора. ## 7. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ #### 7.1 Расчет содержания ртути в пробе. Массовую долю ртути в твердой пробе (Х, нг/г) вычисляют по формуле: Мх х v -3 Х = ------ х 10 , m х V где: Мх - масса ртути в исследуемой пробе, пкг, определенная с помощью калибровочного графика;
v - объем пробы, введенной в реакционную ячейку, мл;
m - масса твердой пробы, взятой для анализа, г;
V - общий объем пробы после растворения навески, мл (должен составлять, как правило, 6,1 мл).
---