--- title: "\"МУК 4.1.006-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах)\"" number: "МУК 4.1.006-94" issuer: "Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора Российской Федерации" status: утратил силу canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-006-94" --- ## "МУК 4.1.006-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах)" # "МУК 4.1.006-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах)" (утв. Госкомсанэпиднадзором России 16.02.1994) > [!WARNING] > Документ утратил силу в связи с изданием Методических указаний [МУК 4.1.1469-03](https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1469-03#p100010), утв. Минздравом России 29.06.2003. > Документ [введен](#p100002) в действие с 16 февраля 1994 года. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["МУК 4.1.006-94"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-006-94" "МУК 4.1.006-94. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объекта" n1["МУК 4.1.1468-03"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1468-03" "МУК 4.1.1468-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение паров ртути в атмосферном воздухе населенных мест и воздухе рабочей зоны (утв. Минздраво" n2["МУК 4.1.1469-03"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1469-03" "МУК 4.1.1469-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в питьевой, природных и сточных водах. Методические указания" n3["МУК 4.1.1470-03"]:::doc click n3 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1470-03" "МУК 4.1.1470-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах (моче, волосах, конденсате альвеолярной влаг" n4["МУК 4.1.1471-03"]:::doc click n4 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1471-03" "МУК 4.1.1471-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в почвах и твердых минеральных материалах. Методические указ" n5["МУК 4.1.1472-03"]:::doc click n5 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1472-03" "МУК 4.1.1472-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути в биоматериалах животного и растительного происхождения (пищ" n0 --> n1 n0 --> n2 n0 --> n3 n0 --> n4 n0 --> n5 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ```
Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Е.Н.БЕЛЯЕВ**
16 февраля 1994 года
#### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННЫХ ФОРМ РТУТИ** **В ЖИДКИХ СРЕДАХ (ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ ВОДАХ, ОБЪЕКТАХ** **ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ, ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ, РАСТВОРАХ)** **МУК 4.1.006-94**
Дата введения -
с момента утверждения
Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий, лабораториях специализированных экологических предприятий и подразделений комитета по чрезвычайным ситуациям и определяют порядок определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах с использованием газоанализатора АГП-01 и универсального ртутеметрического комплекса УКР-1. Настоящие методические указания вводятся в действие наряду с существующими методиками химического и фотоколориметрического анализа с целью повышения чувствительности определения и уменьшения затрат времени на проведение отбора проб и выполнение измерений. Методические указания разработаны под общей редакцией академика РАЕН Потапова А.И. В разработке методических указаний принимали участие: С.Ю. Гладков, Н.А. Чурилова, Г.В. Малинина (МП "ЭкОН"). ## ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ### 1. Физические и химические свойства, соединения ртути Ртуть - блестящий серебристо-белый металл, плотность - 13,546 г/куб. см, температура плавления - -38,87 °С, температура кипения - +357,25 °С, удельная теплоемкость - 0,0334 кал/г °С, поверхностное натяжение - 470 дин/см при 20 °С. При комнатной температуре не окисляется на воздухе. Растворяет ряд металлов (золото, серебро, свинец, цинк, медь, олово), образуя амальгамы. Железо, кобальт, никель в ртути практически не растворимы. Кроме элементарного состояния - Нg (0) ртуть существует в одновалентном Нg (1) и двухвалентном Нg (2) состояниях. Химические соединения Нg (2) более распространены чем соединения Нg (1). Помимо простых солей, Нg (2) образует важный класс металлорганических соединений. Они характеризуются присоединением ртути к одному или двум атомам углерода. К числу водорастворимых соединений ртути относятся неорганические соли и комплексные соединения, ассоциаты с органическими лигандами, моноалкилпроизводные Нg (II). Неорганические соединения Нg (I) в основном мало растворимы (за исключением нитрата) и диспропорционируют в водных растворах на Нg (II) и Нg (0). Пары металлической ртути Нg (0), диалкил- и фенилпроизводные также плохо растворимы и склонны к переходу в газовую фазу. Ртуть и ее соединения относятся к чрезвычайно токсичным веществам (1 класс опасности). ПДК в атмосферном воздухе составляет 0,0003 мг/куб. м (данная величина относится также к воздуху помещений жилых домов, школ, детских дошкольных и медицинских учреждений, учебных заведений). ПДК в воздухе рабочей зоны составляет: среднесменная - 0,005 мг/куб. м; максимально разовая - 0,01 мг/куб. м. ПДК ртути в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,0005 мг/л (по неорганическим соединениям). ### 2. Аналитический метод, аппаратура Избирательным методом определения общего содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических пробах служит метод атомно-абсорбционного анализа холодного пара ртути. Он имеет хорошую чувствительность, характеризуется быстротой и простотой. Благодаря высокому потенциалу ионизации, различные соединения ртути легко восстанавливаются химическим путем до атомарного состояния, что позволяет использовать данный метод анализа для различных объектов. В настоящее время в России серийно выпускается атомно-абсорбционный газоанализатор ртути АГП-01 (з-д Уралгеофизприбор, г. Екатеринбург) и универсальный ртутеметрический комплекс на базе этого анализатора УКР-1 (МП "ЭкОН", г. Москва). Благодаря системе предварительного накопления ртути на золотом сорбенте, эти приборы по своим характеристикам (диапазон измерения, чувствительность) превосходят все известные зарубежные аналоги. Обслуживание и ремонт приборов осуществляют предприятия-изготовители, государственная поверка осуществляется региональными отделениями РОСТЕСТ 1 раз в год. Настоящие методические указания составлены с учетом опыта апробации приборов в органах санэпиднадзора. ## 1. ПРИНЦИП ОПРЕДЕЛЕНИЯ Определение основано на восстановлении различных форм ртути, содержащейся в растворе, под действием восстановителя (боргидрид натрия) до элементного состояния (боргидридом натрия в щелочной среде восстанавливаются все неорганические соединения ртути и моноалкилпроизводные), переводе паров ртути в газовую фазу, концентрировании паров на золотом сорбенте и последующем определении сконцентрированных паров методом беспламенной атомно-абсорбционной спектроскопии. ## 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДА Диапазон измерения 0,0005 - 0,09 мкг в пробе. Предел обнаружения (чувствительность метода) - 0,00005 мг/л. Объем исследуемой пробы от 1 до 10 мл. Определению мешают летучие органические вещества, поглощающие свет при лямбда = 253,7 нм; галогены (иод, хлор, бром), а также некоторые металлы, мешающие восстановлению ртути (золото, теллур, селен, серебро). Граница суммарной погрешности измерения - +/- 25%. ## 3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ #### 3.1 Средства измерения и аппаратура. Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1, ТУ-4317-001-11359098-92. Весы лабораторные ВЛР-200, 2 кл. точн., погрешность 0,001 г. Колбы мерные 5-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74. Воронки химические В-75-11ОХУ по ГОСТ 25336-82. Пипетки мерные 5-1-1, 5-1-10, 5-1-2 по [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74). Колбы КН-5-100-29/32 ТС, КН-2-500-34/35 по ГОСТ 25336-82. Стеклянная посуда, включая стеклянные ячейки ртутеметрического комплекса, должна быть тщательно вымыта горячей водой, затем горячей азотной кислотой 1:1 либо хромовой смесью, после чего выполоскана дистиллированной водой. #### 3.2 Реактивы. Кислота серная, [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78), о.с.ч. Кислота азотная, ГОСТ 11125-78, о.с.ч. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72. Натрия боргидрид технический, ТУ 1-92-162-90. Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77. Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80. Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75. Фильтры обеззоленные или мембранные с размером пор 0,45 мкм. #### 3.3 Применяемые растворы. 2+ Стандарт-титр иона Нg с содержанием 1 мг/мл используется при наличии Свидетельства о государственной метрологической аттестации. Срок годности 1 год. Градуировочный раствор с содержанием 10 мг/л готовят из стандарт-титра путем его разбавления 5% НNО с добавлением 0,05% 3 бихромата калия. Срок хранения раствора до 3-х месяцев. Градуировочные растворы с меньшим содержанием ртути готовят непосредственно перед работой путем соответствующего разбавления градуировочного раствора с содержанием ртути 10 мг/л дистиллированной водой. Восстановительную смесь готовят из прилагаемых в комплекте ЗИП УКР-1 доз путем их разведения в 250 мл дистиллированной воды. Азотная кислота, 5% раствор. Бихромат калия, 0,05% раствор. ## 4. ОТБОР ПРОБ При отборе проб рекомендуется пользоваться международными стандартами ИСО 5667-4, -5, -6, -7, -8, -9, -10 (Вода, Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам, Справочник, Москва, 1992 г.). Для отбора проб и их кратковременного хранения (несколько часов) следует использовать стеклянную или полиэтиленовую посуду. Перед отбором проб посуда тщательно отмывается кислотами или смесью кислот (серная и азотная, азотная и соляная) либо кислотными растворами окислителей типа перманганата калия или бихромата калия. Очистка завершается обильным ополаскиванием посуды би- или дистиллированной водой. При отборе проб обязательно неоднократное ополаскивание посуды пробой (не менее трех раз). ## 5. ПОДГОТОВКА ПРОБ ДЛЯ АНАЛИЗА Фильтрование является обязательной операцией при необходимости раздельного определения растворенных и взвешенных форм ртути. В случае определения суммарного содержания ртути исследуют нефильтрованные пробы. При необходимости длительного (более часа) хранения или транспортировки проб проводят их консервацию. Консервация нефильтрованных проб приводит к изменению соотношения растворенной и взвешенной составляющих, поэтому при их раздельном определении консервацию проводят после фильтрования. Наилучшими характеристиками для хранения профильтрованных и консервированных водных проб обладает посуда из тефлона, кварца или пирекса. Консервацию проводят с использованием концентрированной азотной кислоты (5 - 8 мл на 1 л водной пробы) или смеси азотной кислоты и бихромата калия (5 - 8 мл концентрированной азотной кислоты с содержанием бихромата 40 - 50 г/л). Все используемые при отборе, подготовке и хранении проб реагенты, принадлежности и посуда должны быть проконтролированы на содержание ртути путем проведения "холостых" измерений. ## 6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1 готовят к работе согласно Техническому описанию и инструкции по эксплуатации 2842.01.0000 ТО. Перед измерением определяют фоновое показание прибора в соответствии с пп. 10.1.1 - 10.1.7 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки с помощью стандартных растворов. #### 6.1 Проведение градуировки. Градуировка осуществляется согласно инструкции по эксплуатации УКР-1 перед введением комплекса в эксплуатацию или после перерыва в работе более 1 месяца. Ежедневно перед началом работы проводится определение относительной погрешности по градуировочному раствору с концентрацией 0,01 мг/л. Максимальное значение относительной погрешности не должно превышать +/- 25%. При исследовании ртутьсодержащих вод и растворов с широким варьированием концентраций в пределах от 0,0001 мг/л до 0,1 мг/л и выше градуировку проводят, используя градуировочные растворы с содержанием ртути 0,1, 0,01, и 0,001 мг/л, соответственно. Для водных объектов с содержанием ртути, не превышающим 0,01 мг/л, градуировку проводят, используя градуировочные растворы с содержанием ртути 0,01, 0,005 и 0,001 мг/л, соответственно. #### 6.2 Измерение содержания ртути. Измерения проводят в соответствии с пп. 11.3 Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Порядок работы: - установить переключатель "ИЗМЕР. - КАЛИБР." на панели анализатора АГП-01 в положение "ИЗМЕР." Установить переключатель "ОБЪЕМ" в положение "1 л"; - налить в реакционную ячейку необходимое количество V мл пробы анализируемого раствора (0,1 - 10 мл) и 1 мл восстановительного раствора. В случае необходимости добавить в реакционную ячейку 0 - 10 мл дистиллированной воды для обеспечения барботажа. Закрыть реакционную ячейку пробкой. Нажать кнопку "ПУСК" на панели АГП-01. Зафиксировать показание цифрового табло Nхi; - снять реакционную ячейку и слить раствор из ячейки в стакан для слива отработанных проб. Смыть распределитель газового потока дистиллированной водой; - произвести сброс паров ртути из внутренних коммуникаций прибора, для чего открыть краны фильтров ртутепоглотительных и нажать кнопку "ПУСК" на панели АГП-01 3 - 4 раза с интервалом 1 мин., соответствующим положению переключателя "ОБЪЕМ" - 1 л; - повторить измерения - 2 раза. В случае получения высоких показаний прибора (более 10000 пкг) пробу рекомендуется предварительно разбавить дистиллированной водой. ## 7. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ #### 7.1 Расчет содержания ртути в пробе. Рассчитать среднее значение Nх сигнала от анализируемой пробы по трем полученным показаниям цифрового табло. Определить разницу между средними сигналами от анализируемой пробы и холостой пробы по формуле: Кх = Nх - Nо. Содержание ртути в пробе вычисляют по формуле: Кх х n -6 Сх = ------ х 10 , А х V где: Сх - содержание ртути в пробе, мг/л; А - градуировочный коэффициент; V - объем пробы, мл; Кх - разница между средним (по трем измерениям) показанием прибора для анализируемой пробы и фоновым значением; n - число, показывающее, во сколько раз была разбавлена проба. Не рекомендуется проводить большие объемы измерений при высоких концентрациях ртути без дополнительного разбавления исходной пробы. При проведении измерений в диапазоне, близком к нижнему пределу определения, рекомендуется увеличивать число параллельных определений до пяти. ---