Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафлюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6219-91)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАФЛЮМУРОНА (СОНЕТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

      ___  F  O     O      ___  Cl

    /     \──C──N──C──N──/     \──O──CF ──CF H

\ // 2 2

           F                   Cl


    C  H Cl F N O .
     16 8  2 6 2 3

М.м. 461.

    Гексафлюмурон   (сонет,   консалт,  ХКД  473,  OMS  3031,  DMWCO  473),
химическое  название  N-(3,5-дихлор-4-(1,1,2,2-тетрафторэтоксифенил)амино)-

карбонил-2,6-дифторбензамид, — порошок белого цвета без запаха, температура -9

плавления  202  -  206  °C,  упругость пара 5,87 x 10   Па, 298 °К (44,03 x
  -10                                           -6
10     мм   рт.  ст.), летучесть паров 1,09 x 10   мг/куб. м, растворимость

                                 -5

(г/л  при 18  °C)  в  воде - 2,7 x 10  ,  ацетоне - >100,  толуоле  -  6,4,
метаноле - 11,3,  ксилоле - 5,2,  дихлорметане - 14,6,  этилацетате - >100,

пропаноле — 3.

В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.

ПДК гексафлюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографическом определении сонета с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре «синяя лента».

Предел измерения — 3 нг/в пробе.

Предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 20 л).

Диапазон измеряемых концентраций 0,25 — 5,0 мг/куб. м.

Определению не мешают альфа-, бета-, гамма-изомеры ГХЦГ.

Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15%.

2. Приборы и посуда

Газовый хроматограф «Цвет-106» с детектором постоянной скорости рекомбинации (возможно использование другого прибора с одним из вариантов электронозахватного детектора).

Вытяжной шкаф.

Холодильник.

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки конические диаметром 3 и 5 см, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические с притертой пробкой, ГОСТ 25336-82, на 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, на 0,1; 1; 5 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 10 и 50 мл.

Колбы круглодонные на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.

Пробирки мерные — цена деления 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10, 25 мл.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ SE-2.833-0.24.

3. Реактивы и материалы

Этанол 96%, ТУ 6-09-17-10-77.

Хлорид натрия ч, ГОСТ 4233-77.

Фильтры обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.

Фаза неподвижная: трифторпропилметилсиликоновый каучук QF-I (OV-210).

Носитель инертный: Инертон-Супер, 0,125 — 0,160 мм.

Азот газообразный осч, ГОСТ 9293-74.

Основной стандартный раствор (ОСР) гексафлюмурона с концентрацией 100 мкг/мл готовят взятием навески 5 мг (0,005 г) хч вещества, перенесением в мерную колбу объемом 50 мл, прибавлением 10 мл ацетона и доведением н-гексаном до метки. Устойчив при хранении в течение 3-х месяцев.

Рабочий стандартный раствор «а» гексафлюмурона (РСР «а») готовят внесением 2,5 мл ОСР в мерную колбу емкостью 25 мл и доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона 10 мкг/мл.

Рабочий стандартный раствор «б» гексафлюмурона готовят внесением 1 мл РСР «а» в мерную колбу емкостью 10 мл и доведением н-гексаном до метки. Концентрация гексафлюмурона 1 мкг/мл. Растворы устойчивы в холодильнике в течение 10 дней.

4. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и для насыщения паров через склянку Дрекселя, содержащую 100 мл этилового спирта.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике — не более 2-х суток.

Подготовка к измерению:

• для приготовления 20 г набивки, содержащей 10% QF-1 на Инертоне-Супер (0,125 — 0,160 мм), взвешивают в бюксе 2 г жидкой фазы QF-1 (OV-210), которые растворяют в 40 мл ацетона.

Полученную смесь выливают в круглодонную колбу на шлифе емкостью 500 мл, содержащую 18 г носителя. Тщательно перемешивают, оставляют на ночь, закрыв плотно пробкой. Затем осторожно упаривают на ротационном испарителе до исчезновения запаха ацетона. Затем помещают в сушильный шкаф на 2 — 3 часа при t = 100 +/- 5 °C.

Стеклянную хроматографическую колонку предварительно промывают хромовой смесью, дистиллированной водой, этанолом и затем диэтиловым эфиром, высушенную досуха и содержащую прокладку из стекловаты, наполненную набивкой, устанавливают в термостат колонок и, не присоединяя к детектору, термостатируют в течение 12 — 18 часов при 200 — 220 °C и слабом потоке газа-носителя. После продувки колонку присоединяют к детектору.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу, заливают 20 мл этилового спирта и встряхивают в течение 20 минут. Экстрагируют дважды. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя, туда же сливают этиловый спирт из поглотителя. Отгоняют растворитель под вакуумом досуха. Остаток в колбе растворяют в 5 мл гексана и определяют ГЖХ.

6. Условия хроматографирования

Хроматограф марки «Цвет» с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная спиральная, длина 1 м, диаметр 3 мм, заполненная фазой 10% QF-1 на Инертоне-Супер (0,125 — 0,16 мм) (OV-210). -12

Рабочая шкала электрометра 20 x 10 А.

Скорость протяжки диаграммной ленты — 240 мм/час.

Расход газа-носителя азота — 60 мл/мин.

Температура термостата колонки — 150 °C.

Температура испарителя — 170 °C.

Температура термостата детектора — 200 °C.

Вводимый объем — 3 мкл.

Нижний предел измерения — 3 нг.

    Время  удерживания:  при указанных условиях препарат дает два пика: I -
t   = 4,7 мин.; II - t   = 11,5 мин.
 уд                   уд

Для количественного определения измеряют площади двух пиков в пробе и в стандарте (пики должны быть близки по величине).

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 3 мкл рабочих стандартов «б» и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (3 мкл) конечного экстракта пробы получают слишком большие пики, пробу разбавляют н-гексаном.

Обработку результатов анализа проводят по следующей формуле:

                                 A x V  x S
                                      1    пр

X = -------------,

                                S   x V x V
                                 ст        20

где:

A — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, нг;

S — площадь или высота пика стандартного раствора препарата, ст введенного в хроматограф, кв. мм (мм);

S — площадь или высота пика препарата в исследуемом растворе пробы, пр кв. мм (мм);

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20

7. Техника безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

---