--- title: "\"Методические указания по измерению концентраций глуфосината аммония (баста) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами\"" number: "6190-91" issuer: "Министерство здравоохранения СССР" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6190-91" --- ## "Методические указания по измерению концентраций глуфосината аммония (баста) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами" # "Методические указания по измерению концентраций глуфосината аммония (баста) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами" (утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6190-91)
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6190-91
**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛУФОСИНАТА АММОНИЯ (БАСТА)** **В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ** Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. ## 1. Краткая характеристика препарата Глуфосинат аммоний (баста) - DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфонат аммония (по номенклатуре ИЮПАК). ┌ O NH ┐- | CH 3 | P-CH -CH - \\ 2 2 O | 2 CH-COOH | + C H N O P. NH 5 15 2 4 4 М.м. 198,2. | | --- | --- | --- | --- | Фирменное название - XOE 039866. Белое кристаллическое вещество, температура плавления 215 °C (разлагается). Растворим в воде, нерастворим в органических растворителях. При применении может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,04 мг/куб. м. ## 2. Характеристика метода Определение основано на анализе препарата методом реакционной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на неподвижной фазе OV-17 с термоионным (ТИД) или пламенно-фотометрическим фосфорным (ПФД) детектором или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок "Силуфол" с обнаружением баста по реакции с нингидрином. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента", поглотитель с водой). Предел измерения в анализируемом объеме пробы методом ГЖХ - 0,5 нг, методом ТСХ - 0,1 мкг. Предел измерения в воздухе (при отборе 125 л воздуха): ГЖХ - 0,02 мг/куб. м, ТСХ - 0,08 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 мг/куб. м - 4 мг/куб. м. Определению как методом ГЖХ, так и ТСХ может мешать гербицид глифосат. Однако совместное применение баста и глифосата в технологиях защиты исключено. Другие фосфор- и азотсодержащие соединения определению баста методом ГЖХ не мешают; определению методом ТСХ могут мешать соединения, содержащие аминогруппу. Границы суммарной погрешности измерения методом ГЖХ +/- 15,7%, методом ТСХ +/- 18,5%. ## 3. Реактивы, растворы, материалы Общие для ТСХ и ГЖХ Фильтры "синяя лента". Дистиллированная вода. Аммиак водный 25% ч, ГОСТ 3760-79. Метиловый спирт хч, ГОСТ 6996-77. Глуфосинат аммония 99%. Основной стандартный раствор баста (ОСР): 100 мг баста растворяют в 100 мл 1-процентного водного раствора аммиака. Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев. К методу ТСХ Этанол 96%, ТУ 6-09-17-10-77. Медь сернокислая чда, [ГОСТ 4165-78](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78), прокаленная при 160 °C до светло-голубого цвета. Пластинки "Силуфол", Хемапол, Чехословакия, или отечественные "Армсорб". Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония: "а" - 100 мкг/мл - готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака, хранят в холодильнике не более 2-х недель; раствор "б" - 10 мкг/мл - готовят разведением раствора "а" и раствор "в" - 1 мкг/мл - разведением раствора "б" этанолом в день проведения исследований. Проявляющий реагент: 2-процентный раствор нингидрина в ацетоне. Хранить в темной склянке. К методу ГЖХ Неподвижная фаза 3% OV-17 на Хроматоне N-AW-DMCS. Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74. Водород в баллоне, ГОСТ 3022-88. Толуол чда, [ГОСТ 5789-78](https://bukva.ai/docs/gost-5789-78). Этилацетат хч, ГОСТ 22300-81. Уксусная кислота ледяная, [ГОСТ 18270-81](https://bukva.ai/docs/gost-18270-72). Триметилортоацетат хч. Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония: "а" - 40 мкг/мл, "б" - 20 мкг/мл, "в" - 10 мкг/мл готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака. Для получения хроматографируемых производных берут по 0,1 мл каждого стандарта, упаривают досуха при комнатной температуре и далее поступают, как описано в разделе получения хроматографируемых производных в образце. Концентрация полученных производных глуфосинат аммония в 2 мл метанола: из "а" - 2 мкг/мл, "б" - 1 мкг/мл, "в" - 0,5 мкг/мл. ## 4. Приборы, аппаратура и посуда Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82. Фильтродержатели. Поглотители Рыхтера. Аппарат для встряхивания колб типа АВУ-60, ТУ 64-1-2451-78. Весы аналитические ВЛА-200М. Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82. Колбы мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), емкостью 50, 100 мл. Цилиндры мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Пипетки мерные, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74). К методу ТСХ Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82. Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82. Камера для опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой и рантом диаметром 160 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75. К методу ГЖХ Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с ТИД или ПФД-фосфорным. Колбонагреватели для круглодонных колб (50 мл) или электроплитка с закрытой спиралью. Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный. Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76, или аналогичная. Холодильники Либиха 200 - 400 мм, ГОСТ 25336-82. Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, емкостью 50, 100 мл. Пробирки мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), емкостью 5, 10 мл. Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 см. Секундомер. ## 5. Отбор проб воздуха Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" или через поглотительный прибор Рыхтера, заполненный 10 мл дистиллированной воды, в течение 25 мин. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2-х суток. ## 6. Подготовка к измерению Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 10 мл дистиллированной воды. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракт сливают в мерную пробирку, доводят объем точно до 10 мл. При отборе в поглотитель Рыхтера воду сливают в мерную пробирку и доводят объем точно до 10 мл. ## 7. Проведение измерения методом ТСХ Из полученных 10 мл водного экстракта отбирают 1 мл, прибавляют к нему 1 мл этанола и 1,2 г (~ 1 мл) прокаленной сернокислой меди, перемешивают, дают отстояться и аликвоту 0,1 - 0,2 мл наносят на хроматографическую пластинку микропипеткой (шприцем) или пипеточным дозатором. Справа и слева от пробы наносят 0,2 мл рабочего стандартного раствора "в", что соответствует 0,2 мкг, и 0,1 мл рабочего стандартного раствора "б", что соответствует 1 мкг. Пластинку при нанесении проб и стандартов для более быстрого испарения растворителя можно подогреть на электрогрелке. Когда растворитель (в пятне) испарится, пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь метанол - аммиак (7:3). Дают растворителю подняться на 10 см от старта и вынимают пластинку из камеры. Помещают ее под УФ-свет на 25 минут, располагая на расстоянии 20 см от источника света. После облучения опрыскивают пластинку проявляющим реагентом и помещают на 1 мин. в сушильный шкаф при температуре 40 °C. Вынимают из шкафа и оставляют при комнатной температуре (исключить прямое попадание солнечного света). Через 5 - 7 минут глуфосинат аммоний проявляется в виде пятен сиренево-красного цвета, R = 0,7 +/- 0,05. f Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартов. Прямопропорциональная зависимость между концентрацией и площадью пятна (при одинаковых нанесенных объемах) соблюдается в интервале 0,1 - 5 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (5 мкг), для хроматографирования необходимо брать аликвоту (0,1; 0,2 мл) экстракта (из 10 мл). Концентрацию препарата в воздухе X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле: G x V X = --------, V x V 1 20 где: G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг; V - объем пробы, нанесенный на пластинку, мл; 1 V - общий объем пробы (экстракта), мл; V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л. Метод ГЖХ Полученный экстракт (10 мл) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл и упаривают под вакуумом на роторном испарителе при температуре бани не более 50 °C досуха. Прибавляют для удаления остаточной воды 3 - 5 мл этилацетата и испаряют еще раз досуха. Получение хроматографируемых производных К сухому остатку прибавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и встряхивают 15 мин. Затем прибавляют 8 мл триметилортоацетата, интенсивно встряхивают и нагревают с обратным холодильником в течение 4-х часов на колбонагревателе (электроплитке или песчаной бане), периодически встряхивая колбу вместе с холодильником. По окончании прибор снимают с нагревателя, добавляют в колбу трижды по 15 мл толуола и испаряют его каждый раз под вакуумом при температуре бани не более 50 °C до 0,5 - 1 мл (до удаления запаха уксусной кислоты). К остатку прибавляют 5 мл метанола, перемешивают и упаривают растворитель до 1 - 1,5 мл, переносят в мерную пробирку, доводят точно до 10 мл и анализируют методом ГЖХ. Одновременно с пробами метоксилируют стандартные рабочие растворы для ГЖХ ("а", "б", "в"). Измерение методом ГЖХ проводится на хроматографе с ТИД или ПФД-фосфорным: - колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм; - фаза 3% OV-17 на хроматоне N-AW-DMCS. Условия анализа ТИД ПФД-фосфорный газ-носитель (азот) 23 мл/мин. 30 мл/мин. водород 14 - 17 мл/мин. 70 мл/мин. воздух 400 мл/мин. 100 мл/мин. Температура ввода 225 °C 225 °C детектора - 225 °C колонки 220 °C 220 °C Вводимый объем 2 - 3 мкл 2 - 3 мкл Время удерживания 3,25 мин. 1,5 мин. Концентрацию глуфосинат аммония (баста) (X, мг/куб. м) в воздухе рассчитывают по формуле: C x V x H x V ст ст пр X = -------------------, H x V x V ст 1 20 где: C - концентрация стандартного раствора производного баста, введенного ст в хроматограф, мкг/мл; V - объем стандартного раствора производного баста, введенного в ст хроматограф, мкл; H - высота пика хроматографируемого объема пробы, мм; пр V - общий объем пробы, мл; H - высота пика хроматографируемого объема стандарта, мм; ст V - хроматографируемый объем пробы, мкл; 1 V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20
условиям, л.
## 8. Требования безопасности Выполняются в соответствии с "[Правилами](https://bukva.ai/docs/pravila-2455-81) устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81. ---