Методические указания по измерению концентраций глуфосината аммония (баста) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Методические указания по измерению концентраций глуфосината аммония (баста) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами". 6190-91. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6190-91
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6190-91)
29 июля 1991 г. № 6190-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛУФОСИНАТА АММОНИЯ (БАСТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
1. Краткая характеристика препарата
Глуфосинат аммоний (баста) — DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфонат аммония (по номенклатуре ИЮПАК).
┌ O NH ┐-
| CH 3 | P-CH -CH — \ 2 2 O | 2 CH-COOH | + C H № O P. NH 5 15 2 4 4 М.м. 198,2. |
|---|
Фирменное название — XOE 039866.
Белое кристаллическое вещество, температура плавления 215 °C (разлагается). Растворим в воде, нерастворим в органических растворителях. При применении может находиться в виде аэрозоля.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны 0,04 мг/куб. м.
2. Характеристика метода
Определение основано на анализе препарата методом реакционной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на неподвижной фазе OV-17 с термоионным (ТИД) или пламенно-фотометрическим фосфорным (ПФД) детектором или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок «Силуфол» с обнаружением баста по реакции с нингидрином.
Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр «синяя лента», поглотитель с водой).
Предел измерения в анализируемом объеме пробы методом ГЖХ — 0,5 нг, методом ТСХ — 0,1 мкг.
Предел измерения в воздухе (при отборе 125 л воздуха): ГЖХ — 0,02 мг/куб. м, ТСХ — 0,08 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 мг/куб. м — 4 мг/куб. м.
Определению как методом ГЖХ, так и ТСХ может мешать гербицид глифосат. Однако совместное применение баста и глифосата в технологиях защиты исключено.
Другие фосфор- и азотсодержащие соединения определению баста методом ГЖХ не мешают; определению методом ТСХ могут мешать соединения, содержащие аминогруппу. Границы суммарной погрешности измерения методом ГЖХ +/- 15,7%, методом ТСХ +/- 18,5%.
3. Реактивы, растворы, материалы
Аммиак водный 25% ч, ГОСТ 3760-79.
Метиловый спирт хч, ГОСТ 6996-77.
Основной стандартный раствор баста (ОСР): 100 мг баста растворяют в 100 мл 1-процентного водного раствора аммиака. Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев.
Медь сернокислая чда, ГОСТ 4165-78, прокаленная при 160 °C до светло-голубого цвета.
Пластинки «Силуфол», Хемапол, Чехословакия, или отечественные «Армсорб».
Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония:
«а» — 100 мкг/мл — готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака, хранят в холодильнике не более 2-х недель; раствор «б» — 10 мкг/мл — готовят разведением раствора «а» и раствор «в» — 1 мкг/мл — разведением раствора «б» этанолом в день проведения исследований.
Проявляющий реагент: 2-процентный раствор нингидрина в ацетоне. Хранить в темной склянке.
Неподвижная фаза 3% OV-17 на Хроматоне N-AW-DMCS.
Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Водород в баллоне, ГОСТ 3022-88.
Толуол чда, ГОСТ 5789-78.
Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 18270-81.
Рабочие стандартные растворы глуфосинат аммония: «а» — 40 мкг/мл, «б» — 20 мкг/мл, «в» — 10 мкг/мл готовят разведением ОСР 1-процентным водным раствором аммиака. Для получения хроматографируемых производных берут по 0,1 мл каждого стандарта, упаривают досуха при комнатной температуре и далее поступают, как описано в разделе получения хроматографируемых производных в образце. Концентрация полученных производных глуфосинат аммония в 2 мл метанола: из «а» — 2 мкг/мл, «б» — 1 мкг/мл, «в» — 0,5 мкг/мл.
4. Приборы, аппаратура и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82.
Аппарат для встряхивания колб типа АВУ-60, ТУ 64-1-2451-78.
Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Камера для опрыскивания — колпак для насосов с кнопкой и рантом диаметром 160 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75.
Газовый хроматограф серии «Цвет» или аналогичный с ТИД или ПФД-фосфорным.
Колбонагреватели для круглодонных колб (50 мл) или электроплитка с закрытой спиралью.
Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76, или аналогичная.
Холодильники Либиха 200 — 400 мм, ГОСТ 25336-82.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, емкостью 50, 100 мл.
Пробирки мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 5, 10 мл.
Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 см.
5. Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» или через поглотительный прибор Рыхтера, заполненный 10 мл дистиллированной воды, в течение 25 мин. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2-х суток.
6. Подготовка к измерению
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 10 мл дистиллированной воды. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракт сливают в мерную пробирку, доводят объем точно до 10 мл. При отборе в поглотитель Рыхтера воду сливают в мерную пробирку и доводят объем точно до 10 мл.
7. Проведение измерения методом ТСХ
Из полученных 10 мл водного экстракта отбирают 1 мл, прибавляют к нему 1 мл этанола и 1,2 г (~ 1 мл) прокаленной сернокислой меди, перемешивают, дают отстояться и аликвоту 0,1 - 0,2 мл наносят на хроматографическую пластинку микропипеткой (шприцем) или пипеточным дозатором. Справа и слева от пробы наносят 0,2 мл рабочего стандартного раствора "в", что соответствует 0,2 мкг, и 0,1 мл рабочего стандартного раствора "б", что соответствует 1 мкг. Пластинку при нанесении проб и стандартов для более быстрого испарения растворителя можно подогреть на электрогрелке. Когда растворитель (в пятне) испарится, пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь метанол - аммиак (7:3). Дают растворителю подняться на 10 см от старта и вынимают пластинку из камеры. Помещают ее
под УФ-свет на 25 минут, располагая на расстоянии 20 см от источника света. После облучения опрыскивают пластинку проявляющим реагентом и помещают на 1
мин. в сушильный шкаф при температуре 40 °C. Вынимают из шкафа и оставляют при комнатной температуре (исключить прямое попадание солнечного света). Через 5 - 7 минут глуфосинат аммоний проявляется в виде пятен сиренево-красного цвета, R = 0,7 +/- 0,05.
f
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартов. Прямопропорциональная зависимость между концентрацией и площадью пятна (при одинаковых нанесенных объемах) соблюдается в интервале 0,1 — 5 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (5 мкг), для хроматографирования необходимо брать аликвоту (0,1; 0,2 мл) экстракта (из 10 мл).
Концентрацию препарата в воздухе X, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
G x V
V x V
1 20
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, нанесенный на пластинку, мл; 1
V — общий объем пробы (экстракта), мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Полученный экстракт (10 мл) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл и упаривают под вакуумом на роторном испарителе при температуре бани не более 50 °C досуха. Прибавляют для удаления остаточной воды 3 — 5 мл этилацетата и испаряют еще раз досуха.
Получение хроматографируемых производных
К сухому остатку прибавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и встряхивают 15 мин. Затем прибавляют 8 мл триметилортоацетата, интенсивно встряхивают и нагревают с обратным холодильником в течение 4-х часов на колбонагревателе (электроплитке или песчаной бане), периодически встряхивая колбу вместе с холодильником. По окончании прибор снимают с нагревателя, добавляют в колбу трижды по 15 мл толуола и испаряют его каждый раз под вакуумом при температуре бани не более 50 °C до 0,5 — 1 мл (до удаления запаха уксусной кислоты). К остатку прибавляют 5 мл метанола, перемешивают и упаривают растворитель до 1 — 1,5 мл, переносят в мерную пробирку, доводят точно до 10 мл и анализируют методом ГЖХ. Одновременно с пробами метоксилируют стандартные рабочие растворы для ГЖХ («а», «б», «в»).
Измерение методом ГЖХ проводится на хроматографе с ТИД или ПФД-фосфорным:
Условия анализа ТИД ПФД-фосфорный газ-носитель (азот) 23 мл/мин. 30 мл/мин. водород 14 - 17 мл/мин. 70 мл/мин. воздух 400 мл/мин. 100 мл/мин. Температура ввода 225 °C 225 °C детектора - 225 °C колонки 220 °C 220 °C Вводимый объем 2 - 3 мкл 2 - 3 мкл Время удерживания 3,25 мин. 1,5 мин.
Концентрацию глуфосинат аммония (баста) (X, мг/куб. м) в воздухе рассчитывают по формуле:
C x V x H x V
ст ст пр
H x V x V
ст 1 20
C — концентрация стандартного раствора производного баста, введенного ст в хроматограф, мкг/мл;
V — объем стандартного раствора производного баста, введенного в ст хроматограф, мкл;
H — высота пика хроматографируемого объема пробы, мм; пр
H — высота пика хроматографируемого объема стандарта, мм; ст
V — хроматографируемый объем пробы, мкл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20
условиям, л.
8. Требования безопасности
Выполняются в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР», № 2455-81 от 20.10.81.