Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6182-91)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БРОМПРОПИЛАТА (НЕОРОНА) В ВОЗДУХЕ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Краткая характеристика препарата

Бромпропилат (неорон) — изопропиловый эфир 4,4-дибромбензиловой кислоты. Бромпропилат применяется в качестве инсектоакарицида в садах и на хлопчатнике.

             COOCH(CH )
             │       3 2                          C  H  O Br .

\ ___ /	\ ___ / М.м. 428,12.
	OH
Технический препарат — твердое вещество кремового цвета. Давление паров
-7
5,5 x 10 мм рт. ст. Т	пл. 77 °C. Растворимость в воде — 1 г/л при 20 °C.
Хорошо растворим высокой температуре.	в большинстве органических растворителей. Стабилен при Нестоек в кислой и щелочной средах; в нейтральной
сохраняется более вещества. Выпускается в форме 25 — 50% концентрата эмульсии.	3-х лет. Технический препарат содержит 93% действующего
Относится к малотоксичным соединениям. ЛД	для крыс 1,5 — 5 г/кг. 50
Резко выражены кумулятивные свойства.
В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 0,4 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ДЭЗ).

Отбор проб производится с концентрированием на бумажных фильтрах «синяя лента» и гексане.

Нижний предел измерения в хроматографируемой пробе — 0,3 нг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).

Измерению не мешают ХОП (ДДТ, ГХЦГ) и ФОП. Может мешать метоксихлор.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф серии «Цвет» с детектором по захвату электронов (постоянной скорости рекомбинации).

Колонки хроматографические стеклянные, 1 м x 3 мм и 2 м x 3 мм.

Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 2440-80.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Установка компрессорная, ТУ 64-1-2985-78.

Электроаспиратор.

Воронки конические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные на шлифе, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.

Микрошприц типа МШ-10М, ТУ 583-833-024.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

Склянки Дрекселя, ГОСТ 25336-82.

Фильтродержатели.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Реактивы и растворы

Азот (особой чистоты), ГОСТ 9293-74.

н-Гексан ч, ГОСТ 6-09-3375-78.

Натрия сульфат безводный хч (прокаленный), ГОСТ 4166-76.

Фильтры обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-86.

Хроматон N-AW-HMDS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30, ЧССР.

Хроматон N-AW-HMDS (0,16 — 0,20 мм) с 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1.

Стандартный раствор бромпропилата (неорона) в н-гексане с массовой долей 1 мкг/мл.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. в течение 15 мин. пропускают через последовательно соединенную систему фильтродержатель с фильтром «синяя лента» — дрексельная склянка со 100 мл н-гексана — электроаспиратор. Подготовка проб, отобранных на фильтр и н-гексан (из аэрозоля и паровой фазы воздуха), проводится раздельно. Отобранные образцы, помещенные в герметичную стеклянную посуду (бюксы, пробирки со шлифом или др.), при необходимости могут сохраняться в холодильнике в течение месяца.

Проведение измерения

Препарат из фильтров извлекают н-гексаном. Фильтр помещают в коническую колбу вместимостью 100 мл, заливают 50 мл н-гексана и встряхивают в течение 15 мин. Гексановый экстракт фильтруют через воронку с прокаленным сульфатом натрия в грушевидную колбу со шлифом вместимостью 250 мл. Фильтр промывают еще 10 мл н-гексана и присоединяют к экстракту.

Поглотительный раствор н-гексана, содержащий препарат, переносят в ту же грушевидную колбу. Посуду, в которой содержался поглотительный раствор, ополаскивают 10 мл н-гексана и присоединяют его к основной части экстракта в выпарительной колбе. Объединенный раствор упаривают на ротационном испарителе при 50 — 60 °C досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл гексана. Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки обмывают растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб

Насадка колонки Хроматон N-AW-HMDS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30.

Колонка длиной 1 м, внутренний диаметр 3 мм.

Температура термостата колонки 195 °C.

Температура испарителя 210 °C.

Температура детектора 240 °C.

Скорость потока газа-носителя азота 50 мл/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час. -12

Рабочая шкала электрометра 20 x 10 А.

Абсолютное время удерживания бромпропилата 5 мин. 10 сек.

Объем вводимой пробы 2 мкл.

Нижний предел детектирования 0,3 нг.

Для идентификации выходных сигналов бромпропилата и определения его концентраций в анализируемой пробе используют стандартный раствор бромпропилата с массовой долей химически чистого вещества в н-гексане 1 мкг/мл. Минимально детектируемое количество препарата 0,3 нг. Время удерживания — 5 мин. 10 с.

Идентификация бромпропилата на неподвижной фазе с 5% SE-30 может быть затруднена при наличии в воздухе примесей метоксихлора, поскольку его время удерживания достаточно близко к неорону (5 мин. 25 с). Поэтому для селективного разделения и надежности идентификации этих соединений их анализ можно проводить на неподвижной фазе с 1,5% OV-17 и 1,95% QF-1 (колонка 2 м x 3 мм). Время удерживания бромпропилата при этом варианте хроматографического анализа в тех же условиях рабочего режима составляет 24 мин. 40 с, метоксихлора — 30 мин. 2 с. Нижний предел обнаружения бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха 0,05 мг/куб. м.

Расчет концентрации

Расчет содержания бромпропилата в паровой фазе и аэрозоле воздуха проводится раздельно по формуле:

                                   A x h  x V
                                        2

X, мг/куб. м, = -------------,

                                      h  x V  x V
                                       1    1    20

где:

A — концентрация бромпропилата, введенная в хроматограф из стандартного раствора, нг;

h — высота выходного сигнала стандарта, мм; 1

h — высота выходного сигнала пробы, мм; 2

V — объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

V — объем пробы, введенный в хроматограф, мкл; 1

V — объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным 20

Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, электрооборудованием, токсичными веществами.

---