---
title: "\"Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воде методом газожидкостной хроматографии\""
number: "6167-91"
issuer: "Министерство здравоохранения СССР"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6167-91"
---

## "Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воде методом газожидкостной хроматографии"

# "Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона и его калиевой соли в воде методом газожидкостной хроматографии"

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6167-91)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждены<br>
Министерством здравоохранения СССР

</div>

<div align="center">

29 июля 1991 г. N 6167-91

</div>


<a id="p100002"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРСУЛЬФУРОНА И ЕГО**
**КАЛИЕВОЙ СОЛИ В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100003"></a>Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
<a id="p100004"></a>Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.


## 1. <a id="p100005"></a>Краткая характеристика препарата


<a id="p100006"></a>Торговые наименования: препарат-1, хардин, ленок.
<a id="p100007"></a>Производитель: Россия.
<a id="p100008"></a>Действующее вещество: калиевая соль хлорсульфурона.
<a id="p100009"></a>Калиевая соль N-[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазинил-2)аминокарбонил]-2-хлорбензол-сульфонамида.
<a id="p100010"></a>Структурная формула:

      // \   Cl
     //   \ /

| ___ OCH |
| --- |

     \\   / \SO -NHCON- /     \
      \\ /     2       +\\   //N
                      K  N───CH
                               3

<a id="p100011"></a>    Эмпирическая формула: C  H  N O SClK.
                           12 11 5 4
<a id="p100012"></a>Молекулярная масса: 395,50.
<a id="p100013"></a>Калиевая соль хлорсульфурона представляет собой тонкодисперсный порошок светло-серого цвета.
<a id="p100014"></a>Растворимость при 295,5 °К (22,5 °С) в 100 г растворителя:
    1. <a id="p100015"></a>Вода             - 14
    2. <a id="p100016"></a>Ацетон           - 0,28
    3. <a id="p100017"></a>Этиловый спирт   - 1,65
    4. <a id="p100018"></a>Бензол           - 1,28
<a id="p100019"></a>При pH 2 - 3 калиевая соль хлорсульфурона переходит в хлорсульфурон, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает.
<a id="p100020"></a>    ЛД   для крыс - 9220,5 мг/кг.
      50
<a id="p100021"></a>ПДК калиевой соли хлорсульфурона в воде - 0,01 мг/л.
<a id="p100022"></a>Область применения препарата хардин 12,5% в.р. - селективный гербицид для до- и послевсходовой обработки посевов злаковых.


## 2. <a id="p100023"></a>Методика определения калиевой соли хлорсульфурона в воде



### <a id="p100024"></a>2.1. Основные положения



##### <a id="p100025"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100026"></a>Определение основано на переводе калиевой соли анализируемого вещества при pH 2 - 3 в неионизированную форму хлорсульфурона, экстракции последнего из воды хлороформом, концентрировании экстракта упариванием и последующем определении методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора (ДПР) на колонке с 3% ПФМС-4 на сферохроме-1, пропитанного 2% ортофосфорной кислоты.

##### <a id="p100027"></a>2.1.2 Избирательность метода

<a id="p100028"></a>Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения препарата.

##### <a id="p100029"></a>2.1.3 Метрологическая характеристика метода

<a id="p100030"></a>Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли хлорсульфурона (КСХС) в воде от 0,01 до 0,1 мг/л.
<a id="p100031"></a>Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,005 мкг.
<a id="p100032"></a>Нижний предел измерения в воде - 0,01 мг/л.
<a id="p100033"></a>Среднее значение определения стандартных количеств КСХС при n = 15 равно 91%.
<a id="p100034"></a>Стандартное максимальное отклонение случайной ошибки при n = 15 равно 2,5%.
<a id="p100035"></a>Доверительный интервал определения при n = 5 и P = 0,95 равен 6,8%.
<a id="p100036"></a>Суммарная погрешность не превышает 11,40%.
<a id="p100037"></a>Время выполнения определения (включая отбор образца) КСХС в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 1 - 1,5 часа.


### <a id="p100038"></a>2.2. Реактивы и материалы


<a id="p100039"></a>Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82.
<a id="p100040"></a>Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
<a id="p100041"></a>Твердый носитель - сферохром-1 зернением 0,15 - 0,30 мм.
<a id="p100042"></a>Жидкая фаза - жидкость кремнеорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-70.
<a id="p100043"></a>Азот осч, ГОСТ 9293-73, из баллона с редуктором.
<a id="p100044"></a>Этанол, абсолютированный, [ГОСТ 17299-78](https://bukva.ai/docs/gost-17299-78).
<a id="p100045"></a>Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100046"></a>Кислота хлористоводородная ч, ГОСТ 3118-77, 15% раствор.
<a id="p100047"></a>Кислота ортофосфорная ч, ГОСТ 6552-68.
<a id="p100048"></a>Калиевая соль хлорсульфурона (КСХС) с содержанием основного вещества не менее 98%.


### <a id="p100049"></a>2.3. Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100050"></a>    Газовый   хроматограф   типа   "Цвет-100",   ТУ  1.550.127,  снабженный
детектором  по  захвату  электронов,  порог  чувствительности  детектора по
                  -10
линдану - 2,5 x 10    мг/с.
<a id="p100051"></a>Колонка стеклянная длиной 200 см с внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100052"></a>Аспиратор с объемным расходом воздуха от 1 до 20 дм/мин.
<a id="p100053"></a>Цилиндр 4-50, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100054"></a>Мерные колбы, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 100 мл и 50 мл.
<a id="p100055"></a>Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями.
<a id="p100056"></a>Делительные воронки вместимостью 100 мл, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100057"></a>Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
<a id="p100058"></a>Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.
<a id="p100059"></a>Колба 2-25-2, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100060"></a>Колба 2-50-2, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100061"></a>Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100062"></a>Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.
<a id="p100063"></a>Пробирка П-2-10-14/23 ХС, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100064"></a>Пробирка П-2-15-14/23 ХС, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100065"></a>Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100066"></a>Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.
<a id="p100067"></a>Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
<a id="p100068"></a>Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 25-111378-77.
<a id="p100069"></a>Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.
<a id="p100070"></a>Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C.
<a id="p100071"></a>Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79.
<a id="p100072"></a>Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.
<a id="p100073"></a>Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72.
<a id="p100074"></a>Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.
<a id="p100075"></a>Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.
<a id="p100076"></a>Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100077"></a>Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.
<a id="p100078"></a>Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.


### <a id="p100079"></a>2.4. Отбор пробы


<a id="p100080"></a>Отбор пробы производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств", утвержденными Зам. Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79 N 2051-79.


### <a id="p100081"></a>2.5. Подготовка к определению



##### <a id="p100082"></a>2.5.1 Приготовление стандартных и градуировочных растворов

<a id="p100083"></a>Стандартные растворы калиевой соли хлорсульфурона: 0,01 мг/мл - раствор N 1. 50 мкг КСХС взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака. Приливают 1 мл дистиллированной воды, после растворения навески добавляют ацетон до метки, тщательно перемешивая содержимое колбы, и рассчитывают концентрацию вспомогательного раствора с учетом чистоты стандартного вещества.
<a id="p100084"></a>Из вспомогательного раствора методом разбавления готовят стандартный раствор КСХС в ацетоне с концентрациями 0,001 мг/мл (N 1). Затем, используя стандартный раствор, готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями:
<a id="p100085"></a>N 2 - 0,00001 мг/мл,
<a id="p100086"></a>N 3 - 0,00004 мг/мл,
<a id="p100087"></a>N 4 - 0,00006 мг/мл,
<a id="p100088"></a>N 5 - 0,00008 мг/мл,
<a id="p100089"></a>N 6 - 0,00010 мг/мл.
<a id="p100090"></a>Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1.

<a id="p100091"></a>Таблица 1


| Номер градуиров. раствора | Стандартный раствор N 1 (0,001 мг/мл), мл | Растворит. ацетон | Концентрация градуиров. раствора, мг/мл |
| --- | --- | --- | --- |
| 2 | 1 | 99,00 | 0,00001 |
| 3 | 4 | 96,00 | 0,00004 |
| 4 | 6 | 94,00 | 0,00006 |
| 5 | 8 | 92,00 | 0,00008 |
| 6 | 10 | 90,00 | 0,00010 |


<a id="p100098"></a>Градуировочные растворы с содержанием калиевой соли хлорсульфурона от 0,00001 мг/мл до 0,0001 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном.
<a id="p100099"></a>Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 10 суток при условиях, исключающих испарение раствора.

##### <a id="p100100"></a>2.5.2 Подготовка колонки

<a id="p100101"></a>Для приготовления насадки для колонки на технических весах взвешивают 20 г сорбента "Сферохром-1" в бюксе и помещают в сушильный шкаф для просушивания при температуре 150 °C на 5 часов. После охлаждения с закрытой крышкой до 20 - 30 °C сорбент помещают в фарфоровую чашку вместимостью 250 мл со спиртовым раствором (60 - 70 мл) ортофосфорной кислоты с массой 2% от веса сорбента.
<a id="p100102"></a>Для испарения спирта чашку с содержимым нагревают на водяной бане при температуре 70 - 80 °C, осторожно помешивая. Спирт упаривают почти досуха. Затем таким же способом наносят кремнеорганическую жидкость ПФМС-4 с массой 4% от веса носителя. Для растворения ПФМС-4 используют хлороформ, который упаривают при температуре 50 - 89 °C досуха.
<a id="p100103"></a>Хроматографическую колонку заполняют насадкой с присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность и равномерность набивки обеспечивается непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 270 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °C в течение 20 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
<a id="p100104"></a>После установки подготовленной колонки в хроматограф следует убедиться, что падение напряжения, измеренное согласно техническому описанию ДПР, составляет 30 - 40 В.

##### <a id="p100105"></a>2.5.3 Построение градуировочного графика

<a id="p100106"></a>Для градуировки прибора вводят в хроматограф по 2 мкл каждого градуировочного раствора не менее 3-х раз, измеряют высоту пика линейкой и строят градуировочный график зависимости высоты пика от массовой концентрации КСХС в градуировочном растворе.
<a id="p100107"></a>При данной градуировке необходимо провести измерение коэффициента экстракции КСХС из воды. Коэффициент экстракции определяют по соотношению высоты пика КСХС при анализе экстракта из воды с дозированным количеством КСХС к высоте пика КСХС при анализе градуировочных растворов тех же концентраций.
<a id="p100108"></a>При использовании градуировочного графика, построенного на основании данных, полученных после экстракции, вводить коэффициент извлечения в расчетную [формулу](#p100133) не требуется.


### <a id="p100109"></a>2.6. Описание определения



##### <a id="p100110"></a>2.6.1 Подготовка проб к анализу

<a id="p100111"></a>250 мл воды помещают в делительную воронку, воду подкисляют 15-процентным раствором хлористоводородной кислоты до pH 2 - 3, определяя pH по индикаторной бумаге и энергично встряхивая в течение 1 - 2 мин. с 40 мл хлороформа. После расслаивания фаз хлороформный слой фильтруют через бумажный фильтр, смоченный хлороформом, в выпарительную грушевидную колбу. Экстракцию повторяют с тем же объемом хлороформа и объединенный экстракт упаривают под вакуумом водоструйного насоса при температуре 60 - 80 °C досуха. В охлажденную колбу вносят 1 мл ацетона и тщательно обмывают стенки колбы, при этом колба закрыта притертой пробкой.

##### <a id="p100112"></a>2.6.2 Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб

<a id="p100113"></a>    Длина колонки, см                          200
<a id="p100114"></a>    Внутренний диаметр колонки, мм             3
<a id="p100115"></a>    Насадка колонки                            сферохром-1
                                               зернением 0,15 - 0,30 мм
<a id="p100116"></a>    Жидкая фаза                                ПФМС-4 в количестве
                                               4% (мас.) + 2% ортофосфорной
                                               кислоты
<a id="p100117"></a>    Температура, °C:
<a id="p100118"></a>    колонки                                    230
<a id="p100119"></a>    испарителя                                 300
<a id="p100120"></a>    детектора                                  250
<a id="p100121"></a>    Скорость потока газа-носителя, мл/мин.:
<a id="p100122"></a>    через колонку                              50
<a id="p100123"></a>    через детектор                             150
<a id="p100124"></a>    Скорость диаграммной ленты, мм/час         60
                                                          -10
<a id="p100125"></a>    Шкала электрометра, мА                     1 x 64 x 10
<a id="p100126"></a>    Объем вводимой пробы, мкл                  2
<a id="p100127"></a>    Абсолютное время удерживания, сек          220
<a id="p100128"></a>    Линейный диапазон определения, нг          1,50 - 30,00
<a id="p100129"></a>Анализируемый экстракт в количестве 2 мкл вводят с помощью микрошприца через испаритель хроматографа и записывают хроматограмму не менее 3-х раз. Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений.


### <a id="p100130"></a>2.7. Обработка результатов анализа


<a id="p100131"></a>Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 0,00006 мг/мл проводят коррекцию градуировочной прямой.
<a id="p100132"></a>Расчет содержания анализируемого вещества в пробе воды проводится по высоте пика методом сравнения со стандартом по формуле:

                                C x h x v x K
<a id="p100133"></a>                            X = -------------,
                                   h   x V
                                    гр

<a id="p100134"></a>    где:
<a id="p100135"></a>    X - содержание КСХС, мг/л или ppm;
<a id="p100136"></a>    C - концентрация КСХС градуировочного раствора, мкг/мл;
<a id="p100137"></a>    h    и  h  -  высоты пиков на хроматограммах градуировочного раствора и
     гр
экстракта соответственно, мм;
<a id="p100138"></a>    v - объем экстракта после растворения остатка, мл;
<a id="p100139"></a>    V - объем пробы воды, взятой для анализа, мл;
<a id="p100140"></a>    K  - коэффициент, учитывающий потери при экстракции и концентрировании,
который равен 1:1, что соответствует среднему обнаружению 91%.
<a id="p100141"></a>    Примечание:  Коэффициент  K находят после анализа проб воды, содержащих
определенные количества анализируемого вещества, по формуле:

                                  А внесено
<a id="p100142"></a>                             K = ------------.

<div align="center">

                                 А обнаружено

</div>



## 3. <a id="p100143"></a>Требования безопасности


<a id="p100144"></a>При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.



<a id="p100145"></a>

---