--- title: "\"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны\"" number: "6163-91" issuer: "Министерство здравоохранения СССР" status: утратил силу canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6163-91" --- ## "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны" # "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны" (утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6163-91) > [!WARNING] > Документ фактически утратил силу на территории Российской Федерации в связи с изданием "Методических [указаний](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-945-99) по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.945-99", утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 30.12.1999 > Документ фактически утратил силу на территории Российской Федерации в связи с изданием "Методических [указаний](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-945-99) по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.945-99", утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 30.12.1999. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["Методические указания по газохроматографическому... (от 29.07.1991 N 6163-91)"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6163-91" "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6163-91)" n1["МУК 4.1.945-99"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-945-99" "МУК 4.1.945-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны (утв. Минздравом Ро" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ```
Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6163-91 **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ** **ЭТАМОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ** Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками. ```text ┌ ┐ ┌ ┐ │CH CH CH OH│ │ O│ │ 3\ +/ 2 2 │ │ //│ │ N │ │(CH O) P │ │ / \ │ │ 3 2 \ │ │CH CH CH OH │ │ O│ │ 3 2 2 │ │ │ М.м. 259,2. └ ┘ └ ┘ ``` Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата - диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил)-аммоний. В чистом виде прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных. Препарат малотоксичен, ЛД для белых мышей... Не обладает раздражающим 50 действием на кожу и слизистую оболочку глаз. Совершенно нелетуч. В воздухе рабочей зоны может быть лишь в виде аэрозоля. ОБУВ этамона в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м. ## 1. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты. Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 нг. Нижний предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций - 0,5 - 30 мг/куб. м. Измерению не мешают никакие другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты. Суммарная погрешность не превышает +/- 25%. Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа. ## 2. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф "Цвет-500М" с термоионным детектором или аналогичный. Стеклянная колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм. Аспирационное устройство с ротаметром для измерения расхода воздуха, ТУ 64-1862-77, или аналогичное. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный. Стеклянные пористые фильтры, пор 160, ГОСТ 25336-82. Мерные колбы, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 100, 250 мл. Конические колбы с пробирками на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл. Круглодонные колбы, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл. Пипетки с делениями, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), на 10, 5, 1 и 0,1 мл. Градуированные пробирки с пробками на шлифе, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 10 мл. Колбы плоскодонные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл. Микрошприц МШ-1, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), или аналогичный. Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл. Секундомер. Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80. ## 3. Реактивы, растворы и материалы Этамон хч, водный раствор с содержанием основного вещества 50%. Стандартный раствор этамона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 6 мкг/мл (раствор 2), 1 мкг/мл (раствор 3) и 0,1 мкг/мл (раствор 4). Стандартный раствор N 1 этамона готовят растворением 20 мг 50% водного раствора этамона в мерных колбах вместимостью 100 мл. Стандартные растворы 2, 3 и 4 готовят соответствующим разведением раствора N 1 в мерных колбах вместимостью 100 мл в этиловом спирте. Стандартные растворы 1, 2, 3 и 4 этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев. Спирт этиловый - ректификат, [ГОСТ 5962-67](https://bukva.ai/docs/gost-5962-67), и подкисленный. В 150 мл этилового спирта добавляют 1 мл 0,1 н HCl. Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74. Гидроксид калия хч, [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80), 40-процентный водный раствор. Гидроксид натрия хч, ГОСТ 4328-77. Хлороводородная кислота хч, ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор. Мочевина хч, [ГОСТ 6691-77](https://bukva.ai/docs/gost-6691-77). Бутиламин солянокислый хч. Серная кислота осч, [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78). Нитрит натрия, хч, ГОСТ 4197-74. Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77. Насадка Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex-400, готовый товарный носитель. Диазобутан в этиловом эфире. ## 4. Получение диазобутана Растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °C при помощи бани, содержащей лед с NaCl, и медленно, при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке. В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40-процентного раствора KOH и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NaCl, до 5 °C и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин. периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °C. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2 - 3-х мин. диэтиловым эфиром, порциями по 50 мл, и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере. Азот осч из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73. Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85, или получаемый из генератора водорода. Воздух из баллона с редуктором по ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором. ## 5. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 50 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней. ## 6. Подготовка к измерению Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса-400 на Хроматоне N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 200 °C со скоростью нагрева 2 °/мин., а затем в изометрическом режиме при 200 °C в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. ## 7. Проведение измерения Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным этиловым спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель. Из полученного раствора пипеткой отбирают 1 мл и переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы. Полученный раствор количественно с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н HCl порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1 - 2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Трижды промывают остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными. Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб Насадка колонки Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex. Колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм. Температура термостата колонки 160 °C Температура испарителя 180 °C Температура детектора 250 °C Скорость потока газа-носителя азота 35 мл/мин. Скорость потока водорода 20 - 22 мл/мин. Скорость потока воздуха 400 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 240 x 10 мм/час -10 Рабочая шкала электрометра 3,2 x 10 А Абсолютное время удерживания бутилового эфира диметилфосфорной кислоты 3 мин. 45 с Объем вводимой пробы 2 мкл. Линейный диапазон определения 0,2 - 12 нг В тех же условиях хроматографируют стандартный раствор N 3. Если при введении в хроматограф получается слишком большой или очень маленький пик, то в хроматограф вводят 2 мкл стандартного раствора N 2 или N 4 соответственно. Количественное определение содержания этамона проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. ## 8. Расчет концентрации Концентрацию этамона в воздухе (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле: G x H x V рп C = --------------, H x V x V ст 1 20 где: G - содержание этамона в стандарте, нг; H - высота пика стандарта, мм; ст H - высота пика рабочей пробы; рп V - общий объем раствора, мл; V - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл; 1 V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным 20
условиям, л.
## 9. Требования безопасности Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами. ---