Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6124-91)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНКОНАЗОЛА (ТОПАЗА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Пенконазол (топаз, CGA 71818) — 1-/2-(2,4-дихлорфенил)пентил/-IH-1,2,4-

триазол).  Белый кристаллический порошок, Т пл. 60 °C. Растворимость в воде
70  мг/л,  растворим  в большинстве органических растворителей. Предложен в
качестве  фунгицида  защитного  и  искореняющего   действия   для  борьбы с
мучнистой  росой,  паршой,  ржавчиной, септориозом, гнилью в др. в сельском
хозяйстве. ЛД   для крыс 2125 мг/кг.

         50

           Cl

          ─── /                                       C  H  Cl N .
    Cl──//   \\──CHCH ──N───N                          13 15  2 3

              3 7-H     N

ОБУВ пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны — 1,65 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на определении топаза хроматографическими методами (ГЖХ, ТСХ) после концентрирования из воздуха.

Отбор проб производится с концентрированием на бумажном фильтре «синяя лента».

Предел измерения в анализируемом объеме методом ГЖХ — 0,1 нг. Предел измерения ТСХ — 2 мкг.

Предел измерения в воздухе — 0,0025 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,5 мг/куб. м (ТСХ) (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,0025 — 0,25 мг/куб. м (ГЖХ), 0,5 — 2,5 мг/куб. м (ТСХ).

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности +/- 19,5%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Для ГЖХ

Азот особой чистоты газообразный, ГОСТ 9293-74.

Ацетон хч, ГОСТ 2601-79.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30.

Натрия сульфат безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1676-77.

Стандартный раствор топаза, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев.

Для ТСХ

Ацетон ч, ГОСТ 2601-79.

Гексан хч, ТУ 6-09-33-75-78.

Хлороформ ч, ГОСТ 20015-74.

Бромфеноловый синий ч, ТУ 6-09-3719-83.

Лимонная кислота осч, 6-4 ТУ 6-09-584-75, 2-процентный раствор.

Уксусная кислота чда, ГОСТ 61-75, 5-процентный раствор.

Нитрат серебра ч, ГОСТ 1277-75.

Пластинки «Силуфол» (Хемапол, ЧССР).

Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Подвижная фаза ацетон — хлороформ (1:9).

Проявляющий реактив. Раствор А: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор Б: 500 мл нитрата серебра растворяют в 20 мл воды и прибавляют 60 мл ацетона. Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 100 мл и доводят ацетоном до метки.

3. Приборы, аппаратура и посуда

Газовый хроматограф типа «Цвет» («Кристалл») с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Электроаспиратор, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Ротационный испаритель с набором колб (типа ИР-1), ТУ 26-11-917-76, или аналогичный.

Посуда стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82, ГОСТ 20292-74.

Колонки стеклянные 1000 x 3 мм.

Микрошприц на 10 мкл МШ-10, ТУ 283-3-108.

4. Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 5 л в минуту аспирируют через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель, в течение 20 мин. Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы (хранят в холодильнике не более 2-х месяцев).

5. Проведение измерения

Фильтр переносят в коническую колбу, заливают 15 — 20 мл ацетона и встряхивают в течение 20 мин. Экстракцию повторяют еще раз. С помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют ацетон. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл ацетона. Колбу закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем. 2 мкл полученного раствора вводят в хроматограф, а 0,2 мл с помощью микропипетки наносят на ТСХ-пластинку.

Метод ГЖХ

Условия хроматографирования

Хроматограф с ДПР.

Носитель Хроматон N-AW-DMCS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30.

Температура колонки — 240 °C;

испарителя — 260 °C;

детектора — 260 °C.

Скорость газа-носителя (азота) — 40 мл/мин.

Длина колонки 1000 x 3 мм.

Время удерживания 1 мин. 35 с.

Объем вводимой пробы 2 мкл.

6. Расчет концентрации

Концентрацию топаза в воздухе определяют по формуле:

                             C x h   x V   x V
                                  пр    ст    общ

X = --------------------,

                                h   x V   x V
                                 ст    пр    20

где:

V — объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл; ст

С — концентрация топаза в стандартном растворе, мкг/мл;

h — высота пика стандарта, мм; ст

h — высота пика пробы, мм; пр

V — объем пробы, введенный в хроматограф, мкл; пр

V — общий объем пробы, мл; общ

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20 условиям, л.

Метод ТСХ

Для определения концентрации пенконазола в воздухе методом тонкослойной хроматографии поступают следующим образом: 0,2 мл полученного раствора с помощью микропипетки на 0,2 мл или микрошприца на 100 мкл наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева от пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов топаза, содержащих 2 мкг, 5 мкг, 10 мкг препарата.

Пластинку хроматографируют в системе хлороформ:ацетон (9:1). После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе, после чего обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом БФС.

    После  высушивания  пластинку  обесцвечивают   2-процентным   раствором
лимонной  или  5-процентным раствором уксусной кислоты. Топаз проявляется в
виде пятна ярко-голубого цвета на желтом фоне с R  - 0,45 +/- 0,05.

                                             f

Расчет концентрации

Концентрацию топаза в воздухе вычисляют по формуле:

                                A x V

X = --------,

                                   V  x V
                                    1    20

где:

A — количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом, мкг;

V — общий объем раствора, мл;

V — объем аликвоты, нанесенный на пластинку, мл; 1

V — объем воздуха, отобранный и приведенный к нормальным условиям, л.

 20

7. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами.