---
title: "\"Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохроматографическим методами\""
number: "6120-91"
issuer: "Министерство здравоохранения СССР"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6120-91"
---

## "Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохроматографическим методами"

# "Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохроматографическим методами"

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6120-91)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждены<br>
Министерством здравоохранения СССР

</div>

<div align="center">

29 июля 1991 г. N 6120-91

</div>


<a id="p100002"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭФАЛЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ**
**ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ**

<a id="p100003"></a>Эфаль - смесевой препарат:
<a id="p100004"></a>(I) трис-0-(этилортофосфит)алюминия - 33,5% (д.в. препарата "Альетт")

<a id="p100005"></a>           O                                          C H  AlO P .

| 6 18 9 3 |
| --- |

    (C H O-PO-) Al

| 2 5 | 3 М.м. 354,0; |
| --- | --- |

           H

<a id="p100007"></a>    (II) трис-фосфит алюминия - 25,5%

<a id="p100008"></a>    AlPO                                              М.м. 106,0;
        3

<a id="p100009"></a>    (III) фосфористая кислота

<a id="p100010"></a>    H PO                                              М.м. 82,02.
     3  3

<a id="p100011"></a>Растворитель - 33,3%.
<a id="p100012"></a>Эфаль - 66,6% к.э. - вязкая прозрачная жидкость, хорошо растворима в воде. Компоненты препаратов I, III в воде растворимы, II - труднорастворимы; в органических растворителях практически не растворимы. Компоненты препарата - нелетучие соединения. Агрегатное состояние в воздухе при применении - аэрозоль.
<a id="p100013"></a>ОБУВ эфаля в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м (нормируется по фосфору).


## 1. <a id="p100014"></a>Характеристика метода


<a id="p100015"></a>А. Определение основано на разложении этилфосфита алюминия персульфатом аммония и последующем фотометрическом определении по фосфорно-молибденовому гетерополикомплексу. Оптическая плотность растворов измеряется на фотоэлектроколориметре КФК-2 с красным светофильтром (лямбда = 670 нм).
<a id="p100016"></a>Б. Определение методом реакционной (в виде диметилфосфоната и этилметилфосфоната) газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с фосфорным пламенно-фотометрическим детектором.
<a id="p100017"></a>Отбор проб производится с концентрированием (фильтр "синяя лента", поглотитель с водой).
<a id="p100018"></a>Предел измерения в анализируемом объеме пробы фотометрическим методом - 0,5 мкг, методом ГЖХ - 0,1 мкг.
<a id="p100019"></a>Предел измерения в воздухе (при отборе 150 л воздуха): 0,01 мг/куб. м фотометрическим методом, 0,05 мг/куб. м методом ГЖХ.
<a id="p100020"></a>Диапазон измеряемых концентраций - 0,01 мг/куб. м - 150 мг/куб. м.
<a id="p100021"></a>Определению фотометрическим методом мешают другие фосфорсодержащие соединения. Определению методом ГЖХ не мешают другие ФОС.
<a id="p100022"></a>Граница суммарной погрешности измерения: +/- 14% - фотометрическим методом, +/- 14,8% - ГЖХ.


## 2. <a id="p100023"></a>Реактивы и растворы


<a id="p100024"></a>Для фотометрического определения
<a id="p100025"></a>Кислота аскорбиновая, хч, ГОСТ 4815-76, 4-процентный водный раствор свежеприготовленный.
<a id="p100026"></a>Аммоний молибденовокислый, хч, [ГОСТ 3765-78](https://bukva.ai/docs/gost-3765-78), 2,5-процентный раствор в 10 н серной кислоте.
<a id="p100027"></a>Мочевина, чда, [ГОСТ 6691-77](https://bukva.ai/docs/gost-6691-77), 3-процентный водный раствор.
<a id="p100028"></a>Аммоний надсернокислый (персульфат), ч, ГОСТ 20478-75, 0,5 М водный раствор свежеприготовленный.
<a id="p100029"></a>Изобутиловый спирт, чда, ГОСТ 6061-77.
<a id="p100030"></a>Калий фосфорнокислый однозамещенный, чда, ГОСТ 3159-76.
<a id="p100031"></a>Основной стандартный раствор (ОСР-1) однозамещенного фосфорнокислого калия, содержащего 0,01 мг фосфора в 1 мл. Готовят следующим образом: 0,2742 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. 10 мл этого раствора вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой (ОСР-2, 10 мкг/мл). Рабочий стандартный раствор однозамещенного фосфорнокислого калия готовят (непосредственно перед употреблением) разведением ОСР-2. 20 мл ОСР-2 вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят водой до метки, 1 мл этого раствора содержит 2 мкг/мл.
<a id="p100032"></a>Для ГЖХ
<a id="p100033"></a>Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-82.
<a id="p100034"></a>Метилцеллозольв, чда.
<a id="p100035"></a>Гидразингидрат, чда.
<a id="p100036"></a>Кали едкое, ч, [ГОСТ 9285-78](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9285-78).
<a id="p100037"></a>Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74.
<a id="p100038"></a>Кислота уксусная (ледяная), хч, [ГОСТ 18270-81](https://bukva.ai/docs/gost-18270-72).
<a id="p100039"></a>Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77.
<a id="p100040"></a>Метанол, хч, [ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77).
<a id="p100041"></a>Диэтиловый эфир, хч, [ГОСТ 6262-79](https://bukva.ai/docs/gost-6262-79).
<a id="p100042"></a>Азот в баллоне, особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
<a id="p100043"></a>Водород в баллоне, [ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80), или получаемый из генератора водорода.
<a id="p100044"></a>Воздух из баллона, ГОСТ 9010-80, или нагнетаемый компрессором.
<a id="p100045"></a>Неподвижная фаза: 15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS.
<a id="p100046"></a>Этилфосфит алюминия, хч.
<a id="p100047"></a>Фосфористая кислота, хч.
<a id="p100048"></a>Основные стандартные растворы (ОСР) этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты с концентрацией по 100 мкг/мл готовят взятием навески каждого вещества 10 мг (0,0100 г) хч и растворением в дистиллированной воде в мерных колбах емкостью 100 мл. Хранить в холодильнике не более 10 дней.
<a id="p100049"></a>Рабочие стандартные растворы с содержанием 10 мкг/мл, 5 мкг/мл, 2 мкг/мл готовят разбавлением ОСР водой. Хранить не более суток.


## 3. <a id="p100050"></a>Приборы и посуда


<a id="p100051"></a>Для фотометрического определения
<a id="p100052"></a>Фотоколориметр КФК-2 или аналогичный с красным светофильтром.
<a id="p100053"></a>Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
<a id="p100054"></a>Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, емкостью 20 - 25 мл.
<a id="p100055"></a>Пробирки мерные на шлифах, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), емкостью 10 - 20 мл.
<a id="p100056"></a>Фильтродержатели для отбора проб воздуха (d = 8 см).
<a id="p100057"></a>Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
<a id="p100058"></a>Фильтры "синяя лента", d = 9 см.
<a id="p100059"></a>Поглотитель Зайцева.
<a id="p100060"></a>Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), на 1 - 10 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл.
<a id="p100061"></a>Мерные колбы, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), емкостью 250, 100 мл.
<a id="p100062"></a>Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 50, 100 мл.
<a id="p100063"></a>Для ГЖХ
<a id="p100064"></a>Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с пламенно-фотометрическим (фосфорным) детектором (ПФД).
<a id="p100065"></a>Колонка стеклянная, длина 2 м, диаметр 3,5 мм.
<a id="p100066"></a>Колбы мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 50, 100 мл.
<a id="p100067"></a>Пробирки мерные на шлифах, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 5 мл.
<a id="p100068"></a>Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), на 0,1; 0,2; 1; 5; 10 мл.
<a id="p100069"></a>Микрошприц на 10 мкл, ТУ 5Е-2.833.024.
<a id="p100070"></a>Прибор для получения диазометана (рис. 1 - не приводится):
- <a id="p100071"></a>колба круглодонная трехгорлая емкостью 500 мл на шлифах (реакционный сосуд);
- <a id="p100072"></a>холодильник Либиха на шлифах;
- <a id="p100073"></a>делительная воронка на шлифе (капельница);
- <a id="p100074"></a>П-образный переходник на шлифах;
- <a id="p100075"></a>капилляр.


## 4. <a id="p100076"></a>Условия отбора проб воздуха


<a id="p100077"></a>А. Исследуемый воздух протягивают через фильтры "синяя лента", вложенные в фильтродержатель, со скоростью 5 л/мин. Для определения 1/2 ОБУВ эфаля достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок хранения проб до 10 суток.
<a id="p100078"></a>    Б.  Либо  исследуемый  воздух  протягивают  со скоростью 2 л/мин. через
поглотитель Зайцева, в который наливают 10 мл H O. Для определения 1/2 ОБУВ
                                               2
эфаля достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок хранения проб - 2 суток.


## 5. <a id="p100079"></a>Условия анализа


<a id="p100080"></a>А. Фильтр вынимают из фильтродержателя, разрезают ножницами на кусочки размером ~ 0,8 x 0,8 см, переносят в коническую колбу, заливают 10 мл дистиллированной воды и оставляют на 15 мин., периодически встряхивая. Затем сливают воду декантацией, отбирают для анализа 5 мл воды; ГЖХ-методом - 0,1 - 0,5 мл воды.
<a id="p100081"></a>Б. Из поглотителя выливают воду в мерную пробирку, ополаскивают поглотитель водой, сливают ее в пробирку. Доводят объем воды в пробирке до 10 мл, перемешивают и отбирают для анализа фотометрическим методом 5 мл; газохроматографическим методом - 0,1 - 0,5 мл.


### <a id="p100082"></a>5.1. Фотометрическое определение


<a id="p100083"></a>К отобранным 5 мл водного экстракта приливают 2 мл 0,5 М раствора персульфата аммония в воде и нагревают на кипящей водяной бане 30 минут. Быстро охлаждают, приливают 2 мл 3-процентного раствора мочевины в воде, перемешивают, помещают смесь на кипящую водяную баню на 5 мин., охлаждают, прибавляют 1 мл 2,5-процентного раствора молибдата аммония, перемешивают и прибавляют 1 мл 4-процентного раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 2 минуты.
<a id="p100084"></a>Одновременно с пробами готовят стандартную шкалу. В ряд мерных пробирок вносят различные объемы (см. [таблицу](#p100086)) рабочего стандартного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия.
<a id="p100085"></a>После охлаждения окрашенных растворов для повышения оптической плотности полученного синего фосфорномолибденового гетерополикомплекса в пробирки прибавляют по 3 мл изобутилового спирта. Отделяют в делительной воронке верхний спиртовой слой и переносят его в кювету для фотометрирования. Измерение проводят на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (лямбда = 670 нм), используют кюветы с толщиной слоя 3 мм. Раствор сравнения - пробирка N 1 (см. таблицу).

<a id="p100086"></a>Таблица


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="8%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Раствор</td><td colspan="10">N пробирки</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td><td>8</td><td>9</td><td>10</td></tr>
<tr><td>KH PO 2 4 (2 мкг/мл)</td><td></td><td>0,1</td><td>0,25</td><td>0,5</td><td>1,0</td><td>1,5</td><td>2,5</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>5</td><td>4,9</td><td>4,75</td><td>4,5</td><td>4,0</td><td>3,5</td><td>2,5</td><td>2</td><td>1</td><td>-</td></tr>
<tr><td>Содержание фосфора, мкг, в анализируемом объеме (5 мл)</td><td></td><td>0,2</td><td>0,5</td><td>1,0</td><td>2,0</td><td>3,0</td><td>5,0</td><td>6</td><td>8</td><td>10</td></tr>
<tr><td>мкг/мл</td><td></td><td>0,04</td><td>0,1</td><td>0,2</td><td>0,4</td><td>0,6</td><td>1,0</td><td>1,25</td><td>1,6</td><td>2</td></tr>
</table>


<a id="p100093"></a>Строят график зависимости оптической плотности (Д) от содержания фосфора в анализируемом объеме (5 мл). Находят по графику содержание фосфора в исследуемой пробе.
<a id="p100094"></a>Если окраска в исследуемой пробе интенсивнее окраски в последней (N 10) пробирке шкалы, то строят дополнительно график зависимости оптической плотности от содержания 0, 10, 20, 30, 40, 50 мкг в анализируемом объеме (используя стандарт ОСР). В этом случае как для шкалы, так и для исследуемой пробы нет необходимости экстрагировать в изобутиловый спирт полученный фосфорномолибденовый гетерополикомплекс, т.к. окраска растворов достаточно интенсивная. Прямо пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации наблюдается до 50 мкг фосфора в анализируемом объеме. При большем содержании фосфора в анализируемой пробе для анализа из экстракта берут аликвоту менее 5 мл, доводят объем до 5 мл водой и анализируют, как описано выше.
<a id="p100095"></a>Учитывая, что нормирование эфаля проведено по фосфору (ОБУВ по P - 2 мг/куб. м), расчет результатов анализа проводят по формуле:

                                    A x V
                                         2
<a id="p100096"></a>                                X = ------,
                                    V x V
                                         1

<a id="p100097"></a>    где:
<a id="p100098"></a>    X - содержание фосфора в воздухе, мг/куб. м;
<a id="p100099"></a>    A - содержание фосфора, найденное по калибровочному графику, мкг;
<a id="p100100"></a>    V   -  объем  водного  экстракта  пробы,  взятый  для  фотометрического
     1
определения;
<a id="p100101"></a>    V  - общий объем анализируемого водного экстракта (10 мл);
     2
<a id="p100102"></a>    V  -  объем  воздуха, отобранного для анализа, приведенный к нормальным

<div align="center">

условиям, л.

</div>



### <a id="p100103"></a>5.2. ГЖХ-определение



##### <a id="p100104"></a>5.2.1 Подготовка колонки для ГЖХ

<a id="p100105"></a>Колонку заполняют стандартной фазой (15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS), подключив ее к вакууму водоструйного насоса. Заполненную колонку кондиционируют в термостате колонок в течение 6 часов без подключения к детектору, продувая азотом (20 - 24 мл/мин.) и постепенно поднимая температуру от 100 °C до 180 °C. Затем колонку присоединяют к детектору.

##### <a id="p100106"></a>5.2.2 Получение метилпроизводных эфаля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты)

<a id="p100107"></a>Из экстракта, полученного, как описано в [п. 5.1](#p100082), отбирают 0,1 - 0,5 мл, прибавляют 0,9 - 4,5 мл (т.е. 10% пробы и 90% растворителя) смеси растворителей метилцеллозольв - ацетонитрил (1:1) и метилируют диазометаном.
<a id="p100108"></a>Одновременно с пробой готовят и метилируют диазометаном:
- <a id="p100109"></a>контрольный раствор воды соответственно пробе 0,1 - 0,5 мл в 0,9 - 4,5 мл смеси метилцеллозольв - ацетонитрил (1:1);
- <a id="p100110"></a>стандартные растворы этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты, взяв по 0,1 - 0,5 мл из рабочих стандартных растворов (10 мкг/мл, 5 мкг/мл, 2 мкг/мл) и по 0,9 - 4,5 мл смеси растворителей (т.е. приготовив стандарты для ГЖХ 1 мкг/мл, 0,5 мкг/мл, 0,2 мкг/мл).

###### <a id="p100111"></a>5.2.2.1 Получение диазометана

<a id="p100112"></a>Вследствие токсичности и раздражающего действия диазометана прибор должен быть установлен в вытяжном шкафу. При работе использовать индивидуальные средства защиты: экран, перчатки, очки.
<a id="p100113"></a>В реакционную колбу (см. рис. 1) помещают 6 г кали едкого, 3 мл метанола и 3 мл гидразингидрата. Через смесь продувают азот с расходом ~ 100 мл/мин. Из капельницы подают хлороформ со скоростью 1 капля за 1 - 2 с.
<a id="p100114"></a>5.2.2.2. В подготовленные пробы и стандарты вводят по 10 мкл ледяной уксусной, 3 - 5 мкл 20-процентной серной кислоты и продувают получаемый в описанном выше приборе диазометан до появления интенсивной желтой окраски раствора пробы или стандарта. Затем немедленно нейтрализуют избыток диазометана в пробе (стандарте) прибавлением нескольких микролитров уксусной кислоты до исчезновения окраски. Пробы и стандарты готовы к газохроматографическому определению.
<a id="p100115"></a>После окончания метилирования прекращают подачу в реакционную колбу хлороформа, отключают азот, остатки в реакционной колбе заливают водой и тщательно промывают колбу и все части прибора водой.

##### <a id="p100116"></a>5.2.3 Хроматографический анализ

<a id="p100117"></a>Газовый хроматограф серии "Цвет" с пламенно-фотометрическим (фосфорным) детектором (ПФД).
<a id="p100118"></a>Колонка хроматографическая стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3,5 мм.
<a id="p100119"></a>Неподвижная фаза: 15% Карбовакс 20 М на хроматоне N-AW-DMCS.
<a id="p100120"></a>Температура колонки - 145 °C.
<a id="p100121"></a>Температура испарителя - 180 °C.
<a id="p100122"></a>Газ-носитель - азот с расходом 50 мл/мин.
<a id="p100123"></a>Расход водорода - 65 мл/мин.
<a id="p100124"></a>Вводимый объем - 1 - 3 мкл.
                               -9
<a id="p100125"></a>    Шкала множителя 2 x 64 x 10  .
<a id="p100126"></a>Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.
<a id="p100127"></a>Время удерживания:
<a id="p100128"></a>Диметилфосфоната (метилирование фосфористой кислоты): 2,1 мин.
<a id="p100129"></a>Метилэтилфосфоната (метилирование этилфосфита алюминия): 2,6 мин.
<a id="p100130"></a>Предел определения:
<a id="p100131"></a>    Диметилфосфоната   - 0,1 нг.
<a id="p100132"></a>    Метилэтилфосфоната - 0,1 нг.
<a id="p100133"></a>Количественную оценку проводят методом абсолютной калибровки по сравнению со стандартами этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты.
<a id="p100134"></a>Расчет результатов анализа проводят по формуле:

                               C x H  x V  x V
                                    2    3    1
<a id="p100135"></a>                           X = ----------------,
                                 H  x V  x V
                                  1    2

<a id="p100136"></a>    где:
<a id="p100137"></a>    X  -  содержание  этилфосфита алюминия (фосфористой кислоты) в воздухе,
мг/куб. м;
<a id="p100138"></a>    C   -   концентрация   стандартного   раствора  для  ГЖХ,  вводимого  в
хроматограф, мкг/мл;
<a id="p100139"></a>    H  - высота пика стандартного раствора, мм;
     1
<a id="p100140"></a>    H  - высота пика пробы, мм;
     2
<a id="p100141"></a>    V  - объем экстракта пробы, мл (10 мл);
     1
<a id="p100142"></a>    V  - часть экстракта V , взятого для метилирования, мл (0,1 - 0,5 мл);
     2                    1
<a id="p100143"></a>    V  - метилируемый объем, мл (1,0 - 5,0 мл);
     3
<a id="p100144"></a>    V  -  объем  воздуха, отобранного для анализа, приведенный к нормальным

<div align="center">

условиям, л.

</div>



## 6. <a id="p100145"></a>Техника безопасности


<a id="p100146"></a>Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также [Правила](https://bukva.ai/docs/pravila-2455-81) устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.
<a id="p100147"></a>Особое внимание обратить при работе с гидразингидратом и диазометаном. Соблюдать требования безопасности, описанные в методике. Гидразингидрат - токсичная, пожароопасная жидкость, (температура воспламенения - 59 °C, самовоспламенения - 367 °C). При попадании гидразингидрата на окружающие предметы, руки, одежду его немедленно смывают большим количеством воды.



<a id="p100148"></a>

---