---
title: "\"Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое\""
number: "6107-91"
issuer: "Министерство здравоохранения СССР"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-6107-91"
---

## "Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое"

# "Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое"

(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6107-91)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждены<br>
Министерством здравоохранения СССР

</div>

<div align="center">

29 июля 1991 г. N 6107-91

</div>


<a id="p100002"></a>**ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭКСПРОМТА В ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ**
**В ТОНКОМ СЛОЕ**

<a id="p100003"></a>Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
<a id="p100004"></a>Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.


## 1. <a id="p100005"></a>Краткая характеристика пестицида


<a id="p100006"></a>Экспромт - смесь препаратов "хардин" (12,5% по мочевине) и "грамекс" (12,5% по мочевине) в соотношении 3:1 (весовые).
<a id="p100007"></a>Действующее вещество хардина - комплекс диэтилэтаноламина и N-(2-хлор-бензол-сульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (хлорсульфурона).
<a id="p100008"></a>Структурная формула:


<a id="p100009"></a>

| CH Cl 3 _____/ N_____/ // \\_SO NHCONH_// \\__N \ ___ / 2 \ ___ / N \ | 2 2 / / N___C H \ 2 5 \ |
| --- | --- |
| OCH 3 | C H 2 5 |
| Эмпирическая формула: C H ClN O S x C H | NO. |
| 12 12 5 4 | 6 15 |

<a id="p100010"></a>Молекулярная масса 474,5.
<a id="p100011"></a>Синонимы: глин, ХСТТ, хлорсульфурон.
<a id="p100012"></a>Хардин - препарат, представляющий собой раствор действующего вещества в смеси вода - триэтиленгликоль (1:1, вес. %) с добавкой 0,4% ОП-10. Содержание комплекса в растворе 16,5 +/- 0,5% (вес.).
<a id="p100013"></a>Плотность препарата при 20 °C - 1115 - 1125 кг/куб. м. Т. кип. - 100 °C, хорошо растворим в воде, в полярных растворителях коагулируется, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных растворах устойчив в течение года, при разбавлении водой на свету при pH 5 - 7 и 20 °C разлагается.
<a id="p100014"></a>ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.
<a id="p100015"></a>    Хлорсульфурон  -  белое кристаллическое вещество. Эмпирическая
формула  C  H  ClN O S,  мол.  масса  357,78. Т. пл. 174 - 178 °C.
          12 12   5 4
Растворимость в толуоле  -  0,3%, метаноле - 1,8%, ацетоне - 7,0%.
Препарат   выпускается   в  виде  аминных  солей  (диметиламинная,
изопропиламинная,  моноэтаноламинная). Степень чистоты - 96 - 98%.
Действующее     вещество     препарата    грамекс    -    комплекс
диэтилэтаноламина  и  N-O(метил-карбокси-сульфонил)-N'-(4-метил-6-
метокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (грамекса).
<a id="p100016"></a>    Структурная формула:


<a id="p100017"></a><a id="p100018"></a><a id="p100019"></a>

| COOH CH 3 3 _____/ N_____/ // \\_SO NHCONH_// \\N \ ___ / 2 \ ___ / N \ | 2 2 / / N___C H \ 2 5 \ |
| --- | --- |
| OCH 3 | C H 2 5 |
| Эмпирическая формула C H O N S x C H | NO. |
| 14 18 6 5 | 6 15 |
| Молекулярная масса - 498,92. |  |
| Химически чистый грамекс | - кристаллическое вещество |

слабо-желтого цвета, без запаха. Т. пл. 162 - 164 °C.
<a id="p100020"></a>    Эмпирическая формула C  H  O N S, молекулярная масса - 381,36.
                          14 18 6 5
<a id="p100021"></a>Препарат хорошо растворим в ацетоне. Степень чистоты - 99,1%.
<a id="p100022"></a>Препарат "экспромт" представляет собой светло-желтую прозрачную жидкость со слабым аминным запахом, плотность - 1,116 г/куб. см, растворим в воде.
<a id="p100023"></a>ДОК, ПДК, МДУ экспромта в настоящее время не установлены.


## 2. <a id="p100024"></a>Методика определения



##### <a id="p100025"></a>2.1.1 Принцип метода

<a id="p100026"></a>Метод основан на извлечении хардина и грамекса (действующие вещества пестицида "экспромт") из подкисленной пробы воды хлороформом, концентрировании экстракта и хроматографировании его аликвоты в тонком слое пластин "Силуфол". В качестве подвижной фазы могут быть использованы: бензол - ацетон в соотношении 4:1 (объемн.), гексан - ацетон в соотношении 1:1 (объемн.), диэтиловый эфир.
<a id="p100027"></a>Для обнаружения зон локализации препаратов на хроматограммах используют смесь растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра с последующей обработкой хроматограмм лимонной (или уксусной) кислотой. Количественное определение препаратов проводят сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандарта.

##### <a id="p100028"></a>2.1.2 Метрологическая характеристика

<a id="p100029"></a>Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,02 мг/л.
<a id="p100030"></a>Предел обнаружения - 0,5 мкг.
<a id="p100031"></a>    Размах варьирования: хардин - 80 - 100%,
<a id="p100032"></a>                         грамекс - 80 - 100%.
<a id="p100033"></a>    Среднее значение определения стандартных количеств:
<a id="p100034"></a>                         хардин - 90,0%,
<a id="p100035"></a>                         грамекс - 92,0%.
<a id="p100036"></a>    Стандартное отклонение среднего:
<a id="p100037"></a>                         хардин - +/- 0,61%,
<a id="p100038"></a>                         грамекс - +/- 0,74%.
<a id="p100039"></a>    Относительное стандартное отклонение среднего:
<a id="p100040"></a>                         хардин - 0,05,
<a id="p100041"></a>                         грамекс - 0,052.

##### <a id="p100042"></a>2.1.3 Избирательность метода

<a id="p100043"></a>Метод специфичен. Другие соединения этого класса (круг, эллипс) в указанных условиях хроматографирования определению не мешают.


### <a id="p100044"></a>2.2. Реактивы и материалы


<a id="p100045"></a>Хардин (хлорсульфурон), ВНИИХСЗР, 96 - 98%.
<a id="p100046"></a>Грамекс, ВНИИХСЗР, 99,1%.
<a id="p100047"></a>Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74.
<a id="p100048"></a>Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.
<a id="p100049"></a>Бензол, хч, [ГОСТ 5955-81](https://bukva.ai/docs/gost-5955-75).
<a id="p100050"></a>Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100051"></a>Этиловый спирт, 96-процентный, ТУ 6-09-1910-77.
<a id="p100052"></a>Кислота хлористоводородная, ч, ГОСТ 3118-77; водный раствор (1:1).
<a id="p100053"></a>Кислота уксусная, хч, ГОСТ 18290-72, 5-процентный водный раствор.
<a id="p100054"></a>Кислота лимонная, хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.
<a id="p100055"></a>Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79.
<a id="p100056"></a>Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-81.
<a id="p100057"></a>Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-3719-83.
<a id="p100058"></a>Натрий сернокислый безводный, чда, [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76).
<a id="p100059"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
<a id="p100060"></a>Пластинки "Силуфол" (Kavalier, ЧССР).
<a id="p100061"></a>Вата гигроскопическая.


### <a id="p100062"></a>2.3. Приборы, посуда


<a id="p100063"></a>Весы аналитические ВЛА-200М.
<a id="p100064"></a>Испаритель ротационный ИР-1М, 25-11-917-74.
<a id="p100065"></a>Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
<a id="p100066"></a>Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100067"></a>Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 - 100 мл.
<a id="p100068"></a>Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74).
<a id="p100069"></a>Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100070"></a>Воронки химические, диаметр 56 мм, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100071"></a>Воронки делительные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл, 1 л.
<a id="p100072"></a>Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), на 1; 5; 10 мл.
<a id="p100073"></a>Микропипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), на 0,1; 0,2 мл.
<a id="p100074"></a>Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100075"></a>Скальпель.
<a id="p100076"></a>Камера для хроматографирования, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100077"></a>Камера для опрыскивания, ТУ 25-11-430-70.


### <a id="p100078"></a>2.4. Подготовка к определению



##### <a id="p100079"></a>2.4.1 Приготовление стандартных рабочих растворов хардина, грамекса

<a id="p100080"></a>Стандартные растворы пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Растворы хранят в холодильнике. Годны к употреблению в течение 30 дней. Рабочие растворы пестицидов концентраций 2,5; 5,0; 10,0; 20,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартных растворов. Хранят рабочие растворы хардина, грамекса в холодильнике. Годны к употреблению в течение 3 - 5 дней.

##### <a id="p100081"></a>2.4.2 Проявляющий реактив - бромфеноловый реагент

<a id="p100082"></a>Смесь растворов бромфенолового синего (БФС) и азотнокислого серебра. Готовят два раствора: 1. 0,5% водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра; 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Хранят проявляющий реактив в темном прохладном месте. Годен к употреблению в течение 3 - 5 дней. После обработки хроматограмм бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой пластин 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты.

##### <a id="p100083"></a>2.4.3 Подготовка пластин "Силуфол"

<a id="p100084"></a>Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.) (глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см). После подъема фронта растворителя до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе.


### <a id="p100085"></a>2.5. Отбор проб


<a id="p100086"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (МЗ СССР, ГСЗУ, Москва, 1980, N 2061-79 от 21.08.1979).
<a id="p100087"></a>Отобранные пробы хранить в стеклянной таре в защищенном от света месте не более 1 - 3 суток.


### <a id="p100088"></a>2.6. Проведение определения



##### <a id="p100089"></a>2.6.1 Экстракция и очистка

<a id="p100090"></a>На одно определение берут на анализируемый образец две пробы воды по 500 мл.
<a id="p100091"></a>500 мл воды помещают в делительную воронку вместимостью 1 л, подкисляют до pH 2 разбавленной кислотой (берут 1 мл раствора кислоты) и экстрагируют препарат дважды свежими 10 - 15 мл хлороформа, каждый раз встряхивая содержимое воронки в течение 2 - 3 мин. Экстракты двух проб объединяют (получают 40 - 60 мл) в делительной воронке вместимостью 250 мл, промывают 10 - 15 мл дистиллированной воды, подкисленной до pH 6 разбавленной хлористоводородной кислотой, и фильтруют через слой (7 - 10 г) безводного сульфата натрия в химической воронке в грушевидную колбу. Растворитель отгоняют до объема около 1 мл на ротационном испарителе при температуре 55 - 60 °C. Остаток растворителя удаляют продуванием воздуха.

##### <a id="p100092"></a>2.6.2 Хроматографирование

<a id="p100093"></a>    Сухой остаток в колбе  растворяют  в  1  мл ацетона (этанола),
закрывают  колбу герметично пробкой, перемешивают содержимое и 0,2
мл  полученного  раствора  наносят микропипеткой на подготовленную
пластинку  "Силуфол".  Рядом  с  пробой  наносят по 0,2 мл каждого
рабочего раствора пестицидов, что соответствует содержанию в пятне
0,5;  1,0;  2,0;  4,0  мкг  каждого  препарата (растворы хардина и
грамекса  одинаковой концентрации наносят в одну точку). Пластинку
помещают  в  хроматографическую  камеру,  куда  за 10 - 15 мин. до
хроматографирования  наливают  один  из  подвижных  растворителей,
указанных в [таблице](#p100095), в таком количестве, чтобы глубина погружения
пластинки  в  растворитель  составила 0,5 см. После подъема фронта
растворителя  от  линии старта на высоту 10 см хроматографирование
прекращают.  Пластинку  выдерживают  в вытяжном шкафу до испарения
растворителей   и   обрабатывают  бромфеноловым  реагентом,  затем
раствором  лимонной  (или уксусной) кислоты. О наличии экспромта в
пробе  свидетельствует  проявление  на  хроматограмме  серо-синего
пятна  хардина  либо  пятен  хардина  и грамекса (в зависимости от
количества  экспромта  в  пробе).  Величины  R   хардина, грамекса
                                              f
приведены в [таблице](#p100095).

<a id="p100094"></a>Таблица

<a id="p100095"></a>     ВЕЛИЧИНЫ R  ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ НА ПЛАСТИНКАХ "СИЛУФОЛ"
               f


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="30%"><col width="30%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Соединение</td><td colspan="3">Подвижный растворитель</td></tr>
<tr><td>бензол - ацетон (4:1)</td><td>гексан - ацетон (1:1)</td><td>диэтиловый эфир</td></tr>
<tr><td>Грамекс Хардин Круг Эллипс</td><td>0,28 0,33 0,37 0,43</td><td>0,41 0,35 0,53 0,63</td><td>0,70 нечеткое пятно нечеткое пятно нечеткое пятно</td></tr>
</table>



### <a id="p100101"></a>2.7. Обработка результатов анализа


<a id="p100102"></a>Количественная оценка хардина, грамекса, являющихся действующими веществами экспромта, проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов пестицидов. Содержание каждого пестицида в анализируемой пробе рассчитывают по формуле:

                               A x V
<a id="p100103"></a>                           X = ------,
                               V  x P
                                1

<a id="p100104"></a>    где:
<a id="p100105"></a>    X - содержание хардина, грамекса в исследуемой пробе, мг/л;
<a id="p100106"></a>    A - количество хардина, грамекса, найденное путем сравнения со
стандартами, мкг;
<a id="p100107"></a>    V - объем рабочей пробы, мл;
<a id="p100108"></a>    V   -  объем аликвоты, отобранной для хроматографирования, мл.
     1
При нанесении всей пробы V  = V;
                          1

<div align="center">

<a id="p100109"></a>    P - объем исследуемой пробы, мл.

</div>



## 3. <a id="p100110"></a>Требования безопасности


<a id="p100111"></a>Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.



<a id="p100112"></a>

---