Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6087-91)
29 июля 1991 г. № 6087-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОФТАНОЛА-Т (ПО ИЗОФЕНФОСУ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Офтанол-Т — смесевой препарат: изофенфос с добавкой 10% ТМТД.
C H O S ___
| 2 5 \ | // \\ C H NO PS. PO────\ ___ / 15 24 4 |
| / / ─── | |
| (CH ) CHNH | CO CH(CH ) М.м. 345,4. |
| 3 2 | 2 3 2 |
| Изофенфос вакууме без | (амаз, офтанол) — бесцветное масло, не перегоняющееся в -5 разложения. Давление паров при 20 °C 4 x 10 мм рт. ст. |
| Растворимость щелочной среде гидролизуется. | в воде — 23,8 г/л, в циклогексане, метиленхлориде ~ 60%. В |
| ЛД для крыс 28 — 38,7 мг/кг, для мышей 91,3 — 127 мг/кг. | |
| 50 | |
| Токсичен для пчел. Офтанол-Т выпускается в виде 40% смачивающегося порошка. Агрегатное состояние в воздухе при применении — аэрозоль. | |
| ПДК офтанола-Т в воздухе рабочей зоны еще не установлена. | |
1. Характеристика метода
Определение основано на газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием (фильтры «синяя лента», полиуретановая прокладка, полисорб в «патроне»).
Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы — 0,2 нг.
Предел измерения в воздухе — 0,0015 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,0015 — 1 мг/куб. м.
Определению не мешают ТМТД, фосфамид, хлорофос, релдан, метилнитрофос и др. (относительное время удерживания по метафосу 2,5).
Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,9%.
2. Реактивы, растворы и материалы
Стандартная фаза 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS.
Водород в баллоне, ГОСТ 3022-80, или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона, ГОСТ 9010-80, или нагнетаемый компрессором.
Фильтры беззольные «синяя лента».
Пенополиуретановая прокладка, ТУ 6-09-2827-77 (толщина 2 см), вырезанная по размеру фильтродержателя (d = 8 см), промытая предварительно в ацетоне тремя порциями растворителя и просушенная при комнатной температуре.
Полисорб C-60/100, ТУ 6-05-211-1313-86, предварительно промытый ацетоном, либо «Тенекс».
Стандартный раствор № 1 изофенфоса, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе в 100 мл ацетона.
Стандартные растворы № 2, 3, 4, содержащие соответственно 10; 1; 0,5 мкг/мл изофенфоса, готовят растворением раствора № 1.
3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с термоионным детектором.
Хроматографическая колонка стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм.
Аспирационное устройство для отбора воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА-200 ГМ, 2 кл., ГОСТ 19491-74.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб для отгонки емкостью 50, 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 0,1 — 5 мл.
Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10, ТУ 5Е2-833-024.
4. Условия отбора проб воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента» и пенополиуретановую прокладку, вложенные последовательно в один фильтродержатель, либо через фильтр «синяя лента», вложенный в фильтродержатель, и последовательно соединенную с ним гофрированную трубку, заполненную полисорбом (либо «Тенексом»). Максимальное время отбора 30 мин. Срок хранения проб не более 3-х суток.
5. Условия анализа
Фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 кв. см, помещают в стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин., периодически встряхивая, сливают ацетон в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют офтанол-Т из фильтра новой порцией ацетона. Объединяют ацетоновые экстракты. Пенополиуретановую прокладку переносят в стакан и заливают 25 мл ацетона, оставляют на 15 мин. Сливают растворитель, отжимая прокладку стеклянной палочкой, и объединяют его с экстрактом, полученным при извлечении из фильтра. Пенополиуретановую прокладку промывают новой порцией (15 мл) ацетона и объединяют ее с экстрактом.
Концентрируют полученный экстракт до ~ 0,5 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°. Переносят экстракт в мерную пробирку, ополаскивая колбу ацетоном. Доводят экстракт в пробирке до 2 мл ацетоном и анализируют методом ГЖХ.
Если вместо пенополиуретановой прокладки отбор пробы воздуха проводили на полисорб («Тенекс»), то для извлечения пестицида к гофрированной трубке с сорбентом присоединяют на стык небольшую воронку и промывают сорбент 50 мл ацетона. Воронку следует присоединить к тому концу трубки, который был соединен с аспиратором. Ацетоновый экстракт объединяют с экстрактом, полученным при извлечении пестицида из фильтра, концентрируют, как описано выше, и анализируют методом ГЖХ.
Внутренний диаметр колонки — 3 мм.
Неподвижная фаза — 5% SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS.
Температура испарителя — 260 °C.
Скорость газа-носителя — 22 мл/мин.
Скорость потока водорода 14 — 17 мл/мин.
Скорость потока воздуха — 400 мл/мин. -10
Рабочая шкала электрометра 2 x 10 А.
Скорость диаграммной ленты — 240 мм/час.
Объем вводимой пробы 3 — 5 мкл.
Время удерживания изофенфоса — 4,8 мин.
Время удерживания относительно метафоса — 2,5.
Линейный диапазон определения 0,2 — 2,5 нг.
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Концентрацию пестицида (по изофенфосу) в воздухе рассчитывают по формуле:
C x V x H x V
ст ст пр пр
X = ---------------------, мг/куб. м,
H x V x V
ст a
C — концентрация пестицида в стандартном растворе, вводимом в ст хроматограф, мкг/мл;
V — объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл; ст
H — высота пика стандартного раствора, введенного в хроматограф, мм; ст
H — высота пика исследуемого раствора, мм; пр
V — объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл; a
V — конечный объем анализируемого экстракта, мл; пр
6. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.