Временные методические указания по измерению концентраций тиадиазола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6084-91)
29 июля 1991 г. № 6084-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИАДИАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
COOC H
N _____ / 2 5
| М.м. 173,20. |
|---|
N\ /\
\ / NH
\ / 2
S
Тиадиазол (химическое название: 5-амино-1,2,3-тиадиазол-4-этилкарбоксилат) — белое кристаллическое вещество, Т плавления 132 °C (с разложением). Растворим в ацетоне, этаноле, диэтиловом эфире. Практически нерастворим в воде. В растворах щелочей и кислот разлагается.
В воздухе присутствует в виде аэрозоля.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографическом выделении тиадиазола в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм смесью водных растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра.
Отбор проводится с концентрированием на бумажный фильтр.
Нижний предел измерения тиадиазола 0,04 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций от 0,04 до 2,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают дропп, производные тиадиазола.
Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 — 2,5 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Камера хроматографическая стеклянная типа СП-4,0, ГОСТ 25336-82Е.
Камера для опрыскивания пластинок, ГОСТ 11413-70.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, различной вместимости.
Пробирки конические, ГОСТ 25336-82Е.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 50 мл.
Колбы грушевидные отгонные, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Реактивы, растворы, материалы
Тиадиазол с содержанием не менее 96%.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81, хч.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76, чда.
Лимонная кислота, ГОСТ 3652-69, чда.
Стандартный раствор тиадиазола концентрации 0,2 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 100 мл растворением навески 0,0200 г в смеси гексан + ацетон в объемном соотношении 10:3. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
Подвижная фаза: смесь гексана и ацетона в объемном соотношении 2:1. Готовят в хроматографической камере за 30 мин. до хроматографирования. Высота слоя растворителя 0,5 см.
Проявляющий реактив для обнаружения зон локализации: смесь равных объемов водных растворов 2-процентного азотнокислого серебра и 0,4-процентного бромфенолового синего. Отдельные растворы стабильны в течение 10 дней. Смесь растворов готовят перед употреблением.
Реактив для снятия темного фона: 4-процентный водный раствор лимонной кислоты. Реактив устойчив в течение 10 дней.
Фильтр бумажный обеззоленный «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Пластинки хроматографические «Силуфол» производства фирмы «Хемапол», ЧСФР, или другие пластинки с тонким слоем силикагеля.
Отбор пробы воздуха
Воздух объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для анализа отбирают 150 л воздуха. Пробы можно хранить 2 недели.
Проведение измерения
Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 15 мл ацетона, перемешивают стеклянной палочкой 2 — 3 мин. Ацетон сливают в грушевидную колбу. Экстракцию ацетоном проводят еще 2 раза порциями по 10 мл. Экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 1 — 2 мл, затем в токе воздуха — досуха. Остаток растворяют в 3 мл смеси гексан + ацетон (10:3). Из раствора с помощью пипетки отбирают 0,1 мл, переносят этот объем в коническую пробирку.
На хроматографической пластинке на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или стеклянного капилляра количественно наносят раствор пробы из конической пробирки.
Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят серию стандартных пятен. Для этого в 6 конических пробирок вносят 1, 2, 5, 10, 20, 50 мкл стандартного раствора тиадиазола, испаряют растворитель досуха в слабом токе воздуха, остаток в каждой пробирке растворяют в 0,1 мл смеси гексан + ацетон (10:3). Содержимое пробирок наносят количественно на хроматографическую пластинку в виде отдельных пятен на расстоянии 15 мм друг от друга диаметром не более 10 мм. Содержание тиадиазола в пятнах соответствует 0,2; 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 10,0 мкг.
Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру с подвижной фазой, элюируют на высоту 10 см, вынимают из камеры, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу и обрабатывают из пульверизатора последовательно проявляющим реактивом и реактивом для снятия темной окраски фона.
Тиадиазол проявляется в виде серовато-синих пятен на желтом фоне с R f 0,50 +/- 0,03. Окраска пятен устойчива.
Для количественного определения измеряют с помощью планиметра или прозрачной миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного, соответствующего ему по интенсивности окраски.
Концентрацию тиадиазола в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
A x V
2
V x V
1 20
A — содержание тиадиазола в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
V — анализируемый объем раствора пробы, мл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к 20
стандартным условиям.
Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования при работе в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.